液原子是处于基态。也就是说,在原子蒸汽中既有激发态原子,也有基态原子,且两 状态的原子数之比在一定的温度下是一个相对确定的值,它们的比例关系可用玻尔兹 曼( Boltzmann)方程式来表示 M/N0=(PP0)e110) 式中:M与N分别为激发态和基态原子数;P与P分别为激发态和基态能级的统计 权重:k为玻尔兹曼常数:T为热力学温度。 对共振吸收线来说,电子从基态跃迁到第一激发态,则E0=0,所以 Ni/No=(P, /Po)eEj/T=(P, /Po)e-huw KT 在原子光谱法中,对于一定波长的谱线,PP和E均为定值,因此,只要T值确定, 则N/NG即为可知 由于火焰原子化法中的火焰温度一般都小于3000K,且大多数共振线的频率均小 于6000A,因此,多数元素的MN都较小(<1%),所以,在火焰中激发态的原子数远 远小于基态原子数,故而可以用N0代替吸收发射线的原子总数。但在实际工作中测 定的是待测组分的浓度,而此浓度又与待测元素吸收辐射的原子总数成正比,因而, 在一定的温度和一定的火焰宽度(L)条件下,待测试液对特征谱线的吸收程度(吸光度) 与待测组分的浓度的关系符合比耳定律 A=kC 所以,原子吸收分析法可通过测量试液的吸光度即可确定待测元素的含量。 S8-3原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计分为单光束型和双光束型。其基本结构与一般的分光光度计 相似,由光源、原子化系统、光路系统和检测系统等四个部分组成 8-3.1光源 如前所述,为测出待测元素的峰值吸收,须使用锐线光源,即能发射半宽度很窄 的特征谱线的光源。根据AAS对光源的基本要求,能发射锐线光谱的光源有蒸汽放 电灯、无极放电灯和空心阴极灯等,但目前以空心阴极灯的应用较为普遍。 普通空心阴极灯实际上是一种气体放电灯。它包括了一个阳极(钨棒)和一个空心 圆桶形阴极(由用以发射所需谱线的金属或金属合金:或以铜、铁、镍等金属制成阴极 衬管,衬管的空穴内再衬入或熔进所需金属)。两电极密封于充有低压情性气体的带有 石英窗的玻璃壳内。 当两电极施加适当的电压,便开始辉光放电。此时,电子将从空心阴极内壁射向 阳极,并在电子的通路上又与惰性气体原子发生碰撞并使之电离,带正电荷的惰性气 体离子在电场的作用下,向阴极内壁猛烈地轰击,使阴极表面的金属原子溅射出来 而这些溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生碰撞并被激发,于是 阴极内的辉光便出现了阴极物质的光谱 空心阴极灯发射的主要是阴极元素的光谱,因此,用不同的待测元素作阴极材料 即可制成各种待测元素的空心阴极灯。但为避免发生光谱干扰,制灯时一般选择的是3 液原子是处于基态。也就是说，在原子蒸汽中既有激发态原子，也有基态原子，且两 状态的原子数之比在一定的温度下是一个相对确定的值，它们的比例关系可用玻尔兹 曼(Boltzmann)方程式来表示： Nj/N0=(Pj/P0)e-(Ej-E0) / kT 式中：Nj 与 N0 分别为激发态和基态原子数；Pj 与 P0 分别为激发态和基态能级的统计 权重；k 为玻尔兹曼常数；T 为热力学温度。 对共振吸收线来说，电子从基态跃迁到第一激发态，则 E0=0，所以： Nj/N0 = (Pj/P0) e -Ej / kT = (Pj/P0) e -hυ/ kT 在原子光谱法中，对于一定波长的谱线，Pj/P0 和 Ej 均为定值，因此，只要 T 值确定， 则 Nj/N0 即为可知。 由于火焰原子化法中的火焰温度一般都小于 3000K，且大多数共振线的频率均小 于 6000Å，因此，多数元素的 Nj/N0 都较小(<1%)，所以，在火焰中激发态的原子数远 远小于基态原子数，故而可以用 N0 代替吸收发射线的原子总数。但在实际工作中测 定的是待测组分的浓度，而此浓度又与待测元素吸收辐射的原子总数成正比，因而， 在一定的温度和一定的火焰宽度(L)条件下，待测试液对特征谱线的吸收程度(吸光度) 与待测组分的浓度的关系符合比耳定律： A=k’C 所以，原子吸收分析法可通过测量试液的吸光度即可确定待测元素的含量。 §8-3 原子吸收分光光度计 原子吸收分光光度计分为单光束型和双光束型。其基本结构与一般的分光光度计 相似，由光源、原子化系统、光路系统和检测系统等四个部分组成。 8-3.1 光源 如前所述，为测出待测元素的峰值吸收，须使用锐线光源，即能发射半宽度很窄 的特征谱线的光源。根据 AAS 对光源的基本要求，能发射锐线光谱的光源有蒸汽放 电灯、无极放电灯和空心阴极灯等，但目前以空心阴极灯的应用较为普遍。 普通空心阴极灯实际上是一种气体放电灯。它包括了一个阳极(钨棒)和一个空心 圆桶形阴极(由用以发射所需谱线的金属或金属合金；或以铜、铁、镍等金属制成阴极 衬管，衬管的空穴内再衬入或熔进所需金属)。两电极密封于充有低压惰性气体的带有 石英窗的玻璃壳内。 当两电极施加适当的电压，便开始辉光放电。此时，电子将从空心阴极内壁射向 阳极，并在电子的通路上又与惰性气体原子发生碰撞并使之电离，带正电荷的惰性气 体离子在电场的作用下，向阴极内壁猛烈地轰击，使阴极表面的金属原子溅射出来， 而这些溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生碰撞并被激发，于是 阴极内的辉光便出现了阴极物质的光谱。 空心阴极灯发射的主要是阴极元素的光谱，因此，用不同的待测元素作阴极材料， 即可制成各种待测元素的空心阴极灯。但为避免发生光谱干扰，制灯时一般选择的是