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的目的。 ②疏化物沉淀分离:大约有40多种金属离子都能与HS作用生成难溶的硫化物沉 淀,且各种金属硫化物沉淀的溶解度相差较大。在溶液中由于H S离解出米的 S与「有关,所以可通过控制溶液的酸度,以实现金属硫化物的分步沉淀,从而达到分 离的目的。 ③其它无机沉淀剂:硫酸可使Ca”、Sr2”、Ba“、Pb和Ra“沉淀为硫酸盐与其它金 属离子分离。F或NH,F用于Ca”、Sr2“、Mg和Th(I),稀土金属离子与其它金属离子 分离。磷酸能与Zr(I)、f(I)、Th(I)、Bi等金属离子生成磷酸盐沉淀而进行分离。 ④利用有机沉淀剂进行分离:草酸用于Ca”、Sr2、Ba“、Th(TV),稀土金属离子与 Fe、A1、Zr(IV)、Nb(W)、Ta(W)等金属离子的分离。铜铁试剂用于Fe、Ti(IW)、V(W) 与A1、Cx”、Co”、Ni等金属离子的分离。铜试剂用于沉淀除去重金属离子,使其与 A1“、稀土和碱土金属离子分离。 1.1.2.痕量组分的共沉淀分高和富集 在重量分析法中,共沉淀现象是一种消极因素,但在分离方法中,可利用共沉淀现 象,将微痕量组分分离和富集起来。该法一方面要求欲富集的微痕量组分回收率要高, 另一方面要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。常用的共沉淀剂有无机共沉淀剂和有 机共沉淀剂两类。 ①无机共沉淀剂: a.利用表面吸附进行的共沉淀: 在这种方法中,常用的共沉淀剂为Fe(OD,、A1(Om,、等氢氧化物和硫化物等胶体 沉淀。由于胶体沉淀的比表面大,吸附能力强,故有利于痕量组分的共沉淀。但必须指 出,这种共沉淀方法的选择性不高。 b.利用生成混晶体进行共沉淀: 该法的选择性比吸附共沉淀法高。常见的混晶体有:BaS0,一RaSO,BaSO,一PbSO, MgNH,PO,-IgNH.A.O,ZnHg(SCN).一CuHg(SCN).等。 ②有机共沉淀剂: 有机共沉淀剂应用较多,有三个优点:它可以通过灼烧而挥发除去,因此不影响以 后的测定:它一般是非极性或极性很弱的分子,与金属离子生成微溶化合物表面吸附少, 选择性高,分离效果好:它的相对分子质量一般较大,体积也较大,有利于痕量组分的 共沉淀。 a.利用胶体的凝聚作用进行共沉淀:利用带不同电荷的胶体凝聚作用,使共沉淀剂 的胶体与带有相反电荷的被测元素的化合物的胶体,彼此结合而沉淀下来。 167 167 的目的。 ②硫化物沉淀分离:大约有 40 多种金属离子都能与 H 2S 作用生成难溶的硫化物沉 淀,且各种金属硫化物沉淀的溶解度相差较大。在溶液中由于 H 2S 离解出来的 S 2-与 H +有关,所以可通过控制溶液的酸度,以实现金属硫化物的分步沉淀,从而达到分 离的目的。 ③其它无机沉淀剂:硫酸可使 Ca 2+、Sr 2+、Ba 2+、Pb 2+ 和 Ra 2+ 沉淀为硫酸盐与其它金 属离子分离。HF 或 NH4F 用于 Ca 2+、Sr 2+、Mg 2+和 Th(IV),稀土金属离子与其它金属离子 分离。磷酸能与 Zr(IV)、Hf(IV)、Th(IV)、Bi 3+ 等金属离子生成磷酸盐沉淀而进行分离。 ④利用有机沉淀剂进行分离:草酸用于 Ca 2+、Sr 2+、Ba 2+、Th(IV),稀土金属离子与 Fe 3+、Al 3+、Zr(IV)、Nb(V)、Ta(V)等金属离子的分离。铜铁试剂用于 Fe 3+、Ti(IV)、V(V) 与 Al 3+、Cr 3+、Co 2+、Ni 2+等金属离子的分离。铜试剂用于沉淀除去重金属离子,使其与 Al 3+、稀土和碱土金属离子分离。 1.1.2.痕量组分的共沉淀分离和富集 在重量分析法中,共沉淀现象是一种消极因素,但在分离方法中,可利用共沉淀现 象,将微痕量组分分离和富集起来。该法一方面要求欲富集的微痕量组分回收率要高, 另一方面要求共沉淀剂不干扰待富集组分的测定。常用的共沉淀剂有无机共沉淀剂和有 机共沉淀剂两类。 ①无机共沉淀剂: a.利用表面吸附进行的共沉淀: 在这种方法中,常用的共沉淀剂为 Fe(OH)3、Al(OH)3、等氢氧化物和硫化物等胶体 沉淀。由于胶体沉淀的比表面大,吸附能力强,故有利于痕量组分的共沉淀。但必须指 出,这种共沉淀方法的选择性不高。 b.利用生成混晶体进行共沉淀: 该法的选择性比吸附共沉淀法高。常见的混晶体有:BaSO4—RaSO4,BaSO4—PbSO4, MgNH4PO4—MgNH4ASO4,ZnHg(SCN)4—CuHg(SCN)4等。 ②有机共沉淀剂: 有机共沉淀剂应用较多,有三个优点:它可以通过灼烧而挥发除去,因此不影响以 后的测定;它一般是非极性或极性很弱的分子,与金属离子生成微溶化合物表面吸附少, 选择性高,分离效果好;它的相对分子质量一般较大,体积也较大,有利于痕量组分的 共沉淀。 a.利用胶体的凝聚作用进行共沉淀:利用带不同电荷的胶体凝聚作用,使共沉淀剂 的胶体与带有相反电荷的被测元素的化合物的胶体,彼此结合而沉淀下来
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