表2800KCu一Au合金△H温ix和△S品！x数据 Table 2 The data of△ix and△Six of Cu--Au alloy system at 800K XAu 0.1· 0.3 0:5 0,7 0.9 Ref. △H照iX -1674 -4977 -5111 -3575 -1214 (2) △SB:X +0.247 +0.137 +0,293 +0,339 ·+0.197· (2) 出现上述现象或类似现象的数据还很多不再赘举。上述例子均属固相。事实上以原子 态为参考态的溶液相的情况也是一样的。另外本文给出的方法是属一个极限。如果超过这 个极限，实验数据就可能不可信。因此，需要重新测量，或是需要某种校正，以提高数 据的信度。如果近似地评估可用下面经验： 当△H:x为负值时，△S品：.一般都应该是负值。，这是因为△S:是最大构型熵，如 果有△S≠0。也应有△S<0；而此时△S景也应小于零，，故总有 △S品：x=△S8+△Sg<0 (31) 因此，实验数据如果出现△H:x<0而△S品：x>0的现象，其实验误差可能是较大的。 另外，△H品：x>0的体系，常有△S盘：x>0,这是因为△S异是△S温：x的主要部分。这种 体系很难能生成化合物，因为△H品：x>0有序化的可能性很少。本文在讨论的范围内， 提供了由△H品：，值直接估算△S品：x值的可能性以及估算的形式，该式由公式(17)（18) 得到 △S品：x(T)=(△C,(Ta)/△Cp(T:))·△H品：x(T)/T2 (32) 或 △SB:x(T)=C.△H猛1x(T)/T (33) 其中 C=△Cp(Ta)·T/△Cp(T:)·T2。 显然如果能求出C或寻找一个可求的能近似代替C的参数，估算就成为可能。在数据缺 乏时就可进行近似计算。 6 结 论 (1)在原子态溶液体系，论证了△H:.与△S:.符号一致的规律，从而建立了一 种评价实验数据△H品：x和△G:,可靠性的方法。 (2)利用此规律分析了一些具有代表性的实例，从而说明了本评价方法的应用价 值。 致谢：本文在完成过程中，曾多次请教周国治教授。 101表 一 二 合金△ 盈 和△ 盖 ， 数据 △ 呆 △ 二 一 一 一 一 一 艺 。 一 ， 厂一 出现上述现象或类似现象的 数据还很 多不再赘举 。 上述 例 子均属固相 。 事实上 以 原 子 态为参考态 的溶液 相的 情况也 是一 样的 。 另外 本文给 出的方法 是 属一 个极限 。 如果超过这 个极限 ， 实 验 数据就可 能不可 信 。 因 此 ， 需要重新测量 ， 或是 需要 某 种校正 ， 以提 高数 据 的信度 。 如果近 似地评 估可 用 下 面经验 当△ 盖 二 为负值 时 ， △ 盖、 一 般都应该 是负值 。 ‘ 这 是 因为△ 色是最 大构型 嫡 ， 如 果有△ 廷子 。 。 也应有△ 昙 而 此时△ 琴也 应小于零 ， 故总 有 △ 盖 △ 琶 △ 孚 因此 ， 实验 数据 如果 出现 △ 盖 二 而 △ 二 的现 象 ， 其实验误 差可 能 是较 大 的 。 另外 ， △ 盖 二 的体 系 ， 常有△ 盖 二 ， 这 是因为△ 琴是 么 二 的主要部分 。 这 种 体系很难能生成化合物 ， 因为△ 点 二 。 有序化的可 能性很少 。 本文 在讨论 的 范围 内 ， 提供 了由△ 盖 二 值直接估算△ 盖 值的可 能性 以及估算的形式 ， 该式 由公式 得到 △ 盖 二 △ △ · △ 盖 二 或 △ 盖 二 二 · △玉王盖 二 其 中 △ · △ 。 ， · 。 显然 如果能求 出 或寻找一个可 求的能近 似代替 的参 数 ， 估 算就成为可 能 。 在数 据 缺 乏 时就可进行近 似计算 。 结 论 在原 子态溶液 体 系 ， 论证 了△ 盖、 二 与 △ 盖 二 符号 一 致 的规 律 ， 从 而建立 了一 种评 价实验数据△ 盖 二 和 △ 二 二 可靠 性的方法 。 利 用 此规 律分 析 了一 些具 有 代表 性的实 例 ， 从而 说 明 了本评 价方 法 的 应 用价 值 。 致谢 本文在完成过程 中 ， 曾多次请教 周 国治教 授