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发光的温度稳定性。图5是2个例子。图中(TbCe。,5Gd。,so)的Tb3+5D,发光在一定温度 范围内甚至随温升还稍有增强。 G明显起到减缓温度猝灭作用,是对上述能量传递关系推断的一个很好旁证:一方面 含Gd样品中,特别是在含Gd量较高(例如xca>0.20)时,Tb+5D3→Ce3+的能量传递 大大增强,而这个能量传递过程又是随温度升高而进一步增强的(因需吸收声子),所以 这个过程就部分抵消了原来C3+发光强度随温升而下降的趋势,另一方面Tb3+5D。发射 的能量来源中,随Gd含量上升,从Ce3+传递过来的比重加大,既然Cc3+发光强度随温升 而下降变慢,Tb3+D,发光强度随温升而下降也同样变慢了。同时,由于温度上升,Tb3+ D,能量来自于Tb3+5D3的(通过多声子过程)也增加,辅助了上述变慢趋势,因而表现 出在一定温度范围内有如图5所示的在(TbCe。,6Gd。50)中Tb3+5D4发射不仅不随温 度上升而下降,反而略有上升。 结 论 (1)(La1-,Gd,)OBr:Tb。oo76,Ce,中Gd3+不发光,Tb8+和Ce3+发光,受激的Gd3+ 或Ce3+都可将能量传递给Tb3+发光,而在含Ce样品中,能量从受激的Gd3+传递给Tb3+主 要是通过Ce3+。 (2)Gd的存在会改变LaOBr的晶场分布,导至Ce3+宽带激发的长波端红移,使靠吸 收声子协助进行的Tb3+5D,→Ce3+的能量传递增强,从而一方面促使Tb3+5D,发光易猝灭 而Ce3+发光增强;另一方面通过Ce3+-→Tb3+6D,的能量传递,加大了Tb3+5D,发射中 Ce3+的贡献。 (3)Gd的存在可以大大改善(La1-.Gd.)OBr:Tb,Ce发光的温度稳定性。 (4)如果用广谱的紫外光作激发源,借助于Gd3+、Ce3+、Tb3+之间的能量传递,可以 充分利用各种波长的激发能,有利于提高发光效率。 致谢:本文工作是在治金部教育司和北京科技大学科研基金资助下完成的。 参考文献 1 Holsa J,et,al.J.Solid Chem.1981,37:267 2赵福谭,曹丽芸。发光与显示,1983,6(4):305 3伍瑜,唐虹,诸葛星,赵文彬。中国稀士学报(英文版),1992,10(1):18 4 Mayer I,Zolotov S,Kassierer F.Inorg.Chem.1965,(4):1637 5 Dieke G H.Spectra and Energy Levels of Rare Earth Ions,H.M. Crosswhite Eds,New York;John Wiley and Sons,1968,142 276发 光 的温度稳定性 。 图 是 个例子 。 图中 。 。 。 。 。 。 的 ‘ ” ‘ 发光 在一 定温度 范 围内甚 至随温升还稍有增强 。 明显起到减缓温度拌灭作用 , 是对上述能量传递关 系推断 的 一个 很 好 旁 证 一方面 含 样品 中 , 特别是在含 量较高 例如 二 。 时 , ” “ ” 十 的能量 传 递 大大增强 , 而 这个能量传 递过程 又是随温度升高 而进一步 增 强 的 因需吸收 声子 , 所 以 这个过程就部分抵 消 了原 来 ” 十 发 光强度随温升 而下降的趋 势 另 一方 面 , 十 发射 的能量来源 中 , 随 含量上升 , 从 ” 十 传 递 过 来 的比 重加 大 , 既然 。 “ 发光强度随温升 而下降变慢 , “ 十 发光强度随温升而下降 也 同样变慢 了 。 同时 , 由于温度上升 , ” 十 能 量来 自于 十 的 通 过多声子过程 也增加 , 辅 助 了上述 变慢趋势 , 因 而 表 现 出在一定温度范 围内有如图 所示的 在 。 。 。 。 。 中 ” 十 ” 发射 不仅不随 温 度上升而下降 , 反而略 有上升 。 结 论 一 二 二 。 。 。 了 。 , , 中 “ 不发光 , “ 十 和 “ ‘ 发光 , 受激的 , 或 ‘ 都可将能量传递给 十 发 光 , 而在含 样品 中 , 能 量从受激的 十 传递 给 ’ ‘ 主 要是通过 ” 干 。 的存 在会改 变 的 晶场分布 , 导至 ” 十 宽带激发 的 长 波 端红移 , 使靠吸 收声子协助进行的 ‘ ” 。 一 “ 的能 量传递增强 , 从而一方 面促使 ” ‘ ” 发光易摔灭 而 ” 十 发光增强 另一方面通 过 “ “ ‘ 的能量传递 , 加大 了 ’ “ ‘ 发 射 中 的贡献 。 的存 在可 以大大改善 一 二 二 , 发光的温度稳定性 。 如果 用广谱的 紫外光作激发源 , 借助于 ‘ 、 十、 ” ‘ 之 间的能 量传 递 , 可 以 充分利用各种波 长的激发能 , 有利于提高发光效率 。 致谢 本文工作是 在治金 部教育司和北京科技大学科研基金资助下完成的 。 参 考 文 献 巨 , , 。 。 。 , 赵福谭 , 曹丽 芸 。 发光 与显示 , , 伍 瑜 , 唐虹 , 诸葛星 , 赵 文彬 中国稀土 学报 英文版 , , , , 。 。 。 , 。 , , , 考呀
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