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P 1+ MT 99 (8-15c) MT 式中T。,p,V是经验修正后的临界参数。从(8-15)可知,此法是先修正临界参数, 再考虑不同摩尔质量的温度的修正。 826对比状态法和状态方程法 从计算方法比较上述两种方法有很大差异,但状态方程法中,所用参数都是从临界参数 计算,即以Tc、P、O来表达的,因此这两种方法也有一定的共同点。 83基团贡献法 831概述 对比状态法有通用和简洁的优点,也便于计算机使用了,其主要问题是过于依赖临界参 数,而至今具有临界参数的物质只略多于1000种。因此对于缺乏临界参数的化合物对比状 态法是难于使用的。 基团法是假定化合物中各个基团对物性的贡献是相同的,只用约100个基团就基本上可 估算各类有机化合物的物性。 832发展和分类 批常用基团 基团由多到少,反映基团间的相互作用的影响 修正项的作用 用基团法的主要物性项: T,Tm,T,P2F2,Z,O,△,H2,、S,△,G29,Cm,△,H2,△,H1,vle 833T和临界性质的估算(基团法的实例) 及T、P、V,Z的重要性 估算方法一基团法的两个典型 Joback法:简单比较可靠的方法 T=1982+∑n△ 7=75+052x- n,AT,MT p p c c 44.2 1 0 + = (8-15b) MT V V c c 9.91 1 0 − = (8-15c) 式中 0 0 0 , , Tc pc Vc 是经验修正后的临界参数。从(8-15)可知,此法是先修正临界参数, 再考虑不同摩尔质量的温度的修正。 8.2.6 对比状态法和状态方程法 从计算方法比较上述两种方法有很大差异,但状态方程法中,所用参数都是从临界参数 计算,即以 Tc、pc、ω 来表达的,因此这两种方法也有一定的共同点。 8.3 基团贡献法 8.3.1 概述 对比状态法有通用和简洁的优点,也便于计算机使用了,其主要问题是过于依赖临界参 数,而至今具有临界参数的物质只略多于 1000 种。因此对于缺乏临界参数的化合物对比状 态法是难于使用的。 基团法是假定化合物中各个基团对物性的贡献是相同的,只用约 100 个基团就基本上可 估算各类有机化合物的物性。 8.3.2 发展和分类 一批常用基团 基团由多到少,反映基团间的相互作用的影响。 修正项的作用 用基团法的主要物性项: T T T p V Z H S G C H H vle b m c c c c f f pT v v T , , , , , , , , , , , , , 298 id ∆ 298 298 ∆ 298 ∆ ∆ Θ Θ Θ Θ ω 8.3.3 Tb和临界性质的估算(基团法的实例) Tb 及 Tc、pc、Vc,Zc的重要性 估算方法-基团法的两个典型 Joback 法:简单比较可靠的方法 = +∑ ∆Tb b i T 198.2 n [ ] ( ) 1 2 0.584 0.965 − = + ∑ ∑ ∆ − ∆ i TI Tc Tb ni T ni
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