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p:=(01+002∑n△n)×01 V=175+∑n△ 方法缺点,未考虑邻近基团影响,特别是F、一Cl基团简单加和 C-G法:典型的考虑邻近基团的影响 T=20439×∑n△n+∑n△) 7=181728×hnC∑n△+∑n△ p:=013705+01010212元n4△2+∑n△,) V=-4350+n∑n△+∑n,△。) 二级基团也可以不加,可能误差大些。另一个优点是求T时不要T数据。 84蒸气压的估算 重要性 随着温度上升剧烈上升,常用关联方程系数表达数据,主要是 Clapeyron方程和 Antoine 方程 B In P T lnp=4、B (8-22) T+C 主要估算方法包括对比态法和基团法 841对比态法 最简单的是结合关联方程,代入沸点(T)及临界点,得: In (8-23) T ln(p101325) (8-24) Tb P.)(T-)(T-7 (8-25) 101325(r-7)(-C)(101325 C与T有关 另有一批复杂得多的对比态公式,例如 Riedel式( ) 0.113 0.0032 0.1 2 = + − ∆ × − ∑ pi pc nA ni = +∑ ∆Vi c i V 17.5 n 方法缺点,未考虑邻近基团影响,特别是-F、-Cl 基团简单加和。 C-G 法:典型的考虑邻近基团的影响 = × (∑ ∆ +∑ ∆ ) I Tj Tb ni T n j 204.359 ln = × (∑ ∆ +∑ ∆ ) ci TCJ c i T j T 181.728 ln n n = + ( +∑ ∆ +∑ ∆ ) ci pcj pc 100220 ni p n j 0.13705 0.1 0. = − + (∑ ∆ + ∑ ∆ ) ci VCJ c i V j V 4.350 ln n n 二级基团也可以不加,可能误差大些。另一个优点是求 Tc时不要 Tb 数据。 8.4 蒸气压的估算 重要性 随着温度上升剧烈上升,常用关联方程系数表达数据,主要是 Clapeyron 方程和 Antoine 方程 T B p A s ln = − (8-21) T C B p A s + ln = − (8-22) 主要估算方法包括对比态法和基团法。 8.4.1 对比态法 最简单的是结合关联方程,代入沸点(Tb)及临界点,得: ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ = − r s r T p h 1 ln 1 (8-23) ( ) br c br T p h T − = 1 ln /101.325 (8-24) c b br T T T = 及 ( ) ( ) ( ) ( ) ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ − − − − ⎟ = ⎠ ⎞ ⎜ ⎝ ⎛ 101.325 ln 101.325 ln b c c b c c p T C T T T T p T C (8-25) C 与 Tb 有关 另有一批复杂得多的对比态公式,例如 Riedel 式
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