NH CH- OH CHANHCH3 CHaN(CH32 CHaN(CH3)3I ChI (15%) (45%) (10%) NH,+ yOH 260℃ 如果使用过量的卤代烷,反应的主要产物是季铵盐。季铵盐具有盐的性质,能溶于 水,不溶于非极性有机溶剂,熔点高,对热不稳定,加热分解时,生成叔胺和卤代烷 RNX△-RN+RX 季铵盐的用途很多。氮上连有一个长链烷基的季铵盐是一类阳离子表面活性剂,如 氯化三甲基十二烷基铵[C12H2sN(CH)Cr;季铵盐可用作杀菌剂,如新洁尔灭(溴化 甲基十二烷基苄基铵)能用作医院的消毒剂。因为季铵盐能在细菌半滲渗透膜与水或空 气的界面上定向分布,阻碍细菌的呼吸或切断其营养物质的来源,使其死亡。 用湿的氧化银处理季铵盐,可生成季铵碱。 2[(CH,)NT'I+ Ag,O- H0- 2[(CH N]'OH"+2Agl 季铵碱是强碱,其碱性与氢氧化钠相近。季铵碱受热可发生分解反应,例如: [(CH)N] OH 130C(CI HN+ CHOH 有β-氢原子的季铵碱受热分解时,发生消除反应,生成叔胺和烯烃。例如 [(CH3)3 NCH,CH] OH-A(CH),N CH=CH+ HO 季铵碱若有两个或两个以上不同的β-氢原子可被消除时,反应主要从含有较多的 β-碳原子上消除氢原子,即主要生成双键碳原子上烷基取代较少的烯烃,这种消除方 式称为霍夫曼规则( Hofmann rule)。例如 CHa CH,CHCHOH-A+CH_ CH2 CH-CH2+ CH, CH=CHCH3+ N(CH3)3+ H2O N(CHD) 三、酰基化反应伯胺和仲胺与酰氯或酸酐等酰基化试剂反应,氨基上的氢原子可 被酰基取代,生成N-取代酰胺。叔胺氮上没有氢原子,不能进行酰基化反应。例如 CH3 CH,CH NH2 CHCOCI CH CONHCH, CH, CH3 HCl NH,+(CH3Co)2O H3 N一取代酰胺都是晶体,有确定的熔点,因此酰基化反应可用来鉴定胺 由于酰胺基不易被氧化,所以芳胺酰化反应在有机合成中用于氨基的保护,防止氨 基被氧化破坏,待反应结束后再使酰胺水解恢复为原来的胺 伯胺和仲胺与磺酰化试剂(如对甲苯磺酰氯)作用生成磺酰胺,叔胺无此反应。伯 胺磺酰化反应的产物可溶于碱,而仲胺磺酰化反应的产物既不溶于碱也不溶于酸。因此 该反应常用于鉴别或分离伯、仲、叔胺。这个反应称为兴斯堡反应( Hinsberg reaction)