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·26 化学通报1997年第11期 6郭国霖.黄向东.唐有棋等,载体表面上固相分子扩散的计算机模拟,北京大学学报(自然科学版).1992.28(5):566一574 7段世铎,林强,王积分等分数维法对V系催化剂表面的纹理及催化性质的表征.高等学校化学学报,1992,13(10:1299 130 8 Avnir D and Farin D.Molecular fractal surfaces Nature.1984.308 26263 9 Farin D and A vnir D.The reaction dmenson in catalysis on dispersed metals J.Am.Chan.Soc.1988.110.20392045 10李后强,程光钺.分形与分维.成都四川教有出版社.19906一79 11纪红兵,宋一兵.林维明.CH、C02与0,催化氧化重整制合成气的研究.1.催化剂的筛选,天然气化工.1996.21(6):911 12纪红兵.甲烷、二氧化碳与氧气催化氧化重整制合成气的研究。华南理工大学博士学位论文,1996:6个71 各类手性质子源及其在去消旋化反应中的应用 徐明华 (华东师范大学化学系,上海200062) 摘要介绍了近20年来利用各类手性质子源通过对应选择质子化进行去消旋化反应的研究进展 关键词手性质子源((urc)对应选择质子化去消旋化 获取光学活性化合物,人们通常可以通过外消旋体的拆分,天然手性源的改造和不对称合成的 方法。近年来,利用外消旋羰基化合物经烯醇化后进行对映选择质子化获得光学活性羰基化合物, 作为一个简便而有效的方法已越来越为人们所重视。从研究的现状来看,除了寻找高效合适的手性 质子源以外,酶和催化抗体)也己被用于对映选择质子化的研究,并都取得了一定的成功。本文 介绍近年来各类手性质子源及其在对映选择质子化反应或去消旋化反应中的应用。 1外消旋心氨基酸、心羟基酮及心羟基酸的去消旋化 1978年,Duham el1等用(2R,3R)-酒石酸衍生物作为手性质子源,研究了心氨基酸的去消旋 化,最高获得了62%的光学收率 0 OH 1a.R=Ph.(2R.3R)DBTA 1b,R=t-Bu,(2R,3R)D PTA le,R=1-adam antyl optically active 在进一步的研究中,Duhamn el等又发现在形成烯醇锂盐中间体后,加入手性的N-乙基(1-苯 徐明华男,26岁,博士生。 1996-11-20收稿.1997-07-25修回 1994-2008 China Academie Journal Electronie Publishing House.All rights reserved.htp://www.enki.net 6 郭国霖, 黄向东, 唐有祺等 1 载体表面上固相分子扩散的计算机模拟 1 北京大学学报(自然科学版) , 1992, 28 (5): 566~ 574 7 段世铎, 林强, 王积分等. 分数维法对V 系催化剂表面的纹理及催化性质的表征 1 高等学校化学学报, 1992, 13 (10): 1299~ 1301 8 A vnir D and Farin D. M o lecular fractal surfaces. N ature, 1984, 308: 261~ 263 9 Farin D and A vnir D. T he reaction dim ension in catalysis on dispersed m etals. J. Am. Chem. Soc. , 1988, 110: 2039~ 2045 10 李后强, 程光钺 1 分形与分维 1 成都: 四川教育出版社, 1990: 67~ 79 11 纪红兵, 宋一兵, 林维明 1CH 4、CO 2 与O 2 催化氧化重整制合成气的研究 111 催化剂的筛选 1 天然气化工, 1996, 21 (6): 9~ 11 12 纪红兵 1 甲烷、二氧化碳与氧气催化氧化重整制合成气的研究 1 华南理工大学博士学位论文, 1996: 64~ 71 徐明华 男, 26 岁, 博士生。 1996211220 收稿, 1997207225 修回 各类手性质子源及其在去消旋化反应中的应用 徐明华 (华东师范大学化学系, 上海 200062) 摘要 介绍了近 20 年来利用各类手性质子源, 通过对应选择质子化进行去消旋化反应的研究进展. 关键词 手性质子源(ch iral p ro ton source) 对应选择质子化 去消旋化 获取光学活性化合物, 人们通常可以通过外消旋体的拆分, 天然手性源的改造和不对称合成的 方法。近年来, 利用外消旋羰基化合物经烯醇化后进行对映选择质子化获得光学活性羰基化合物, 作为一个简便而有效的方法已越来越为人们所重视。从研究的现状来看, 除了寻找高效合适的手性 质子源以外, 酶[ 1 ]和催化抗体[ 2 ]也已被用于对映选择质子化的研究, 并都取得了一定的成功。本文 介绍近年来各类手性质子源及其在对映选择质子化反应或去消旋化反应中的应用。 1 外消旋 Α2氨基酸、Α2羟基酮及 Α2羟基酸的去消旋化 1978 年,D uham el[ 3 ]等用(2R, 3R ) 2酒石酸衍生物作为手性质子源, 研究了 Α2氨基酸的去消旋 化, 最高获得了 62% 的光学收率。 1a, R= Ph, (2R, 3R)DBTA 1b, R= t2Bu, (2R, 3R)D PTA 1c, R= 12adam antyl N Ph O OM e Ph racem ic LDA Ph N Ph OM e OL i 1 N Ph O OM e Ph op tically active 在进一步的研究中,D uham el 等[ 4 ]又发现在形成烯醇锂盐中间体后, 加入手性的N 2乙基(12苯 · 62 · 化学通报 1997 年 第 11 期 © 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
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