化学通报1997年第11期 27 基乙基)胺，然后再在。70℃，用1b进行对映选择质子化，能使产物的ee%值提高到70%。 把(2R,3R)DPTA1b用于c心羟基酮的去消旋化，结果得到的对映异构体比例为90：10(80% ee1,化学收率82%ls。 Ph Ph、 1-0ò OH racemic S(90)R(10) F.Cavelier等6研究了r羟基酸的去消旋化。把其制备成前手性的硅烯醇酵后，用R)-Panto- lactone2作为手性质子源，进行对映选择质子化反应，结果获得了5O%ee 近来，他们又发现用聚合物作为手性质子源的载体3，应用于以上反应，结果在。40℃时就获 得了94%ee. 0 -CH,0-C TOH HO OSiMe3 H QH H Ph H+/H2O Ph COOH 2外消旋酯及酰胺的去消旋化反应 CFeh侧等人曾以外消旋的酯为原料，通过串联格氏反应和对映选择质子化，成功地制备了 香料重要组分(R)-(什)-和(S)-(~)-Dam ascone选用麻黄碱衍生物4和5作为手性质子源，分 别获得了58%和84%的ee值. 1993年，Fehr小组又报道了硫代羧酸酯的去消旋化反应。以光学活性的N-异丙基麻黄碱 作为手性质子源，ee值可高达99%，这是至今所报道的烯醇盐的质子化反应中获得ee值最高 的，这个研究的成功对去消旋化方法合成药物中间体光学活性的环牛儿酸有很大的应用价值。 1994-2008 China Academic Journal Electronie Publishing House.All rights reserved.htp:/www.enki.net基乙基) 胺, 然后再在- 70℃, 用 1b 进行对映选择质子化, 能使产物的 e. e. % 值提高到 70%。 把(2R , 3R) 2D PTA 1b 用于 Α2羟基酮的去消旋化, 结果得到的对映异构体比例为 90∶10 (80% e. e. ], 化学收率 82% [ 5 ]。 F. Cavelier 等[ 6 ]研究了 Α2羟基酸的去消旋化。把其制备成前手性的硅烯醇醚后, 用(R) 2Pan to2 lactone 2 作为手性质子源, 进行对映选择质子化反应, 结果获得了 50% e. e. . 近来, 他们又发现用聚合物作为手性质子源的载体 3, 应用于以上反应, 结果在- 40℃时就获 得了 94% e. e. [ 7 ]。 2 外消旋酯及酰胺的去消旋化反应 C. Feh r[ 8 ]等人曾以外消旋的酯为原料, 通过串联格氏反应和对映选择质子化, 成功地制备了 香料重要组分(R ) - (+ ) - 和(S) 2(2) 2Α2D am ascone. 选用麻黄碱衍生物 4 和 5 作为手性质子源, 分 别获得了 58% 和 84% 的 e. e. 值。 1993 年, Feh r[ 9 ]小组又报道了硫代羧酸酯的去消旋化反应。以光学活性的N 2异丙基麻黄碱 5 作为手性质子源, e. e. 值可高达 99% , 这是至今所报道的烯醇盐的质子化反应中获得 e. e. 值最高 的, 这个研究的成功对去消旋化方法合成药物中间体光学活性的环牛儿酸有很大的应用价值。 化学通报 1997 年 第 11 期 · 72 · © 1994-2008 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net