由中心离子和配位体( ligand)形成,分级络合。逐级稳定常数接近,溶液中有多种络 合形式同时存在,作掩蔽剂、显色剂和指示剂 例如:Cu与NH,的络合 Cu +NH, =Cu(NH,) k1=2.0×104 Cu(NH)+NH,= Cu(Nh,) k2=4710 Cu(NH)2+NH,=Cu(NH,), k=1.1×10 Cu(NH) +NH Cu(NH, k4=20×10 612鳌合物( chelate) 应用最广,稳定性高,有一定的选择性。控制反应条件,能得到所需要的络合物。作滴 定剂和掩蔽剂等。络合滴定通常指以EDTA络合剂的滴定分析。 613乙二胺四乙酸( Ethyenediamine tetraacetic acid简称EDTA) 乙二胺四乙酸是四元酸,也用H4Y表示,如果溶液酸度较高,H4Y溶于水,可接受2 个H,形成H6Y2+,因此EDTA实际上相当于六元酸,有六级电离平衡 K K K k F H4Y=H3Y-=H2Y 以形成反应与质子化常数表示: [m] 800 Ay HY+H→H2Y2k2= [m2 =144×10°=10616 AA H2Y2+H—HY3=TTmy2-1K =468×1032=10267 H Y*+H →HY2+K= Ty7=x=40=106 EDTA的存在形式: (1)乙二胺四乙酸 EDTA-H4Y:在水中溶解度小,0.02g/100mL。 EDTA二钠盐 EDTA-Na2H2Y2H2O:在水中溶解度大,11lg100mL,相当于0.3molL,pH 约为44。分析中一般配成0.01~002mo/的溶液。2 由中心离子和配位体（ligand）形成，分级络合。逐级稳定常数接近，溶液中有多种络 合形式同时存在，作掩蔽剂、显色剂和指示剂。 例如： Cu 2+与 NH3的络合 6.1.2 鳌合物（chelate） 应用最广，稳定性高，有一定的选择性。控制反应条件，能得到所需要的络合物。作滴 定剂和掩蔽剂等。络合滴定通常指以 EDTA 络合剂的滴定分析。 6.1.3 乙二胺四乙酸（Ethyenediamine tetraacetic acid 简称 EDTA） 乙二胺四乙酸是四元酸，也用 H4Y 表示，如果溶液酸度较高，H4Y－溶于水，可接受 2 个 H＋，形成 H6Y2＋，因此 EDTA 实际上相当于六元酸，有六级电离平衡。 以形成反应与质子化常数表示： 6 5 4 3 4- + 3- 10 10.26 1 4 2 3- + 2- 6 6.16 2 2 2 3 2- + - 3 2 3 3 3 2 1 Y +H HY 1.82 10 10 1 HY +H H Y 1.44 10 10 1 H Y +H H Y 4.68 10 H a H a H a HY K H Y K H Y K H HY K H Y K H H Y K − + − − + − − + − ⎡ ⎤ ⎯⎯→ = = = × = ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎯⎯→ = = = × = ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎯⎯→ = = = × ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 1 2 2.67 2 + + 2+ 0.6 6 5 6 6 5 10 1 H Y +H H Y 4.0 10 H a H Y K H H Y K + + + = ⎡ ⎤ ⎯⎯→ = = = = ⎣ ⎦ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ...... EDTA的存在形式： （1）乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-EDTA-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH 约为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 Cu 2++NH3 = Cu(NH3) 2+ k 1 =2.0×10 4 Cu(NH3) 2++NH3 = Cu(NH3) 2 2+ k 2=4.7×10 3 Cu(NH3) 2 2++NH3 = Cu(NH3) 3 2+ k 3=1.1×10 3 Cu(NH3) 3 2++NH3=Cu(NH3) 4 2+ k 4 =2.0×10 2