化学键的力常数k越大,原子折合质量μ越小,则化学键的振动频率越高, 吸收峰将出现在高波数区;相反,则出现在低波数区。例如,三C-C≡,=C=C= CεC—,这三种碳碳键的原子质量相同,但键力常数的大小顺序是:叁键> 双键>单键,所以在红外光谱中,吸收峰岀现的位置不同:C≡C约(2222cm1)> C=C(约1667cm1)>CC(约1429cm1)又如,C_C,C-N,C-O键力 常数相近,原子折合质量不同,其大小顺序为C—C<CNC-O,故这三种键 的基频振动峰分别出现在1430cm1,1330cm和1280cm1左右。 (二)非谐振子 由于双原子分子并非理想的谐振子,因此用(10-6)式计算,H-Cl的基频 吸收带时,得到的只是一个近似值。从量子力学得到的非谐振子基频吸收带的位 置σ为 式中ⅹ为非谐振常数。从(10-7)式可以看出,非谐振子的双原子分子的真实吸 收峰位比按谐振子处理时低2σx波数。所以,用(10-6)式计算H-Cl的基频峰 位,比实测值大 量子力学证明,非谐振子的Δⅴ可以取±1,±2,±3,….,这样,在红外光谱 中除了可以观察到强的基频吸收带外,还可能看到弱的倍频吸收峰,即振动量子 数变化大于1的跃迁 二、多原子分子的振动 对多原子分子来说,由于组成原子数目增多,加之分子中原子排布情况的不 同即组成分子的键或基团和空间结构的不同其振动光谱远比双原子复杂得多化学键的力常数 k 越大，原子折合质量 μ 越小，则化学键的振动频率越高， 吸收峰将出现在高波数区；相反，则出现在低波数区。例如，≡C—C≡，═C═C═， —C≡C—，这三种碳—碳键的原子质量相同，但键力常数的大小顺序是：叁键> 双键>单键，所以在红外光谱中，吸收峰出现的位置不同：C≡C 约（2 222 cm-1）> C═C（约 1 667 cm-1）>C—C（约 1 429 cm-1）。又如，C—C，C—N，C—O 键力 常数相近，原子折合质量不同，其大小顺序为 C—C<C—N<C—O，故这三种键 的基频振动峰分别出现在 1 430 cm-1，1 330 cm-1 和 1 280 cm-1 左右。 （二）非谐振子 由于双原子分子并非理想的谐振子，因此用（10-6）式计算，H—Cl 的基频 吸收带时，得到的只是一个近似值。从量子力学得到的非谐振子基频吸收带的位 置 σ‘为 σ‘=σ-2σx （10-7） 式中 x 为非谐振常数。从（10-7）式可以看出，非谐振子的双原子分子的真实吸 收峰位比按谐振子处理时低 2σx 波数。所以，用（10-6）式计算 H—Cl 的基频峰 位，比实测值大。 量子力学证明，非谐振子的△v 可以取±1，±2，±3，…，这样，在红外光谱 中除了可以观察到强的基频吸收带外，还可能看到弱的倍频吸收峰，即振动量子 数变化大于 1 的跃迁。 二、多原子分子的振动 对多原子分子来说，由于组成原子数目增多，加之分子中原子排布情况的不 同，即组成分子的键或基团和空间结构的不同，其振动光谱远比双原子复杂得多