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Cl·+C· CI:CI 链终止 CH3·+CH3· >CH2CH3 CH3·+CI- >CH3Cl 。。。。 山此可见,反应的最终产物是多种卤代烃的混合物。 从上述反应的全过程可以看出,游离基反应通常包括三个阶段:链的引发即吸收能量开始 产生游离基的过程;链的增长即反应连续进行的阶段,其特点是产生取代物和新的游离基: 链的终止即游离基相互结合,使反应终止。 丙烷分子中有六个伯氢和两个仲氢,氯游离基与伯氢相遇的机会为仲氢的三倍,但一氣产 物中2-氯丙烷反而比1-氯丙烷多,说明仲氢比伯氢活性大,史容场被取代。伯氢与仲氢的相 对活性为: 伯氢=45/6=1:3.8 仲氢55/21 氯与异丁烷的反应也生成两种产物,产物比例下: CH CH CH3 光 CH3一 一H+Cl2 △CH,-C-H+CH,-C-d CH CH,Cl CH3 异丁烷 2一屮基一1一氯内烷 2一4基一2一氯内烷 63% 37% 伯氢与叔氢的相对活性为: 伯氢=63/9=1:5 仲氢37/1 实验结果表明:仲氢活性是伯氢的3.8倍,叔氢活性是伯氢的5倍。烷烃中各种氢的活性 顺序为:叔(3°)氢>仲(2°)氢>伯(1°)氢。 上述结论可山键的离解能或游离基的稳定性加以解释。不同类型氢的离解能不同,3”氢 的离解能最小,故反应时这个键最容易断裂。所以三级氢在反应中活性最高。 CH-H多·CH3+H 434.7kmc CH;-CH-CH3-CH:CHCH;H. 397k$mol 州 CH: CH CH3-C-H。CH C·+H 380.4kma CH CH 从游离基的稳定性来说,稳定性次序为:3°R·>2°R·>1°R>CH·。一般来讲,游离基 越稳定,越容易生成,其反应速度越快。山于大多数游离基只在反应的瞬间存在,寿命很短, 所以稳定性是相对的。 第二节 环烷烃 分子中具有碳环结构的烷烃称为环烷烃,单环烷烃的通式为CH,与单烯烃互为同分异构 体。 一、 环烷烃的分类、异构和命名
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