pK°(HA)-1g (HA) c(A 由于同离子效应的存在,c(HA=C0(HA),c(AFCo(A 所以 pHE (5-14) 对于弱碱及其共轭酸组成的缓冲溶液B-BH,其pH的计算公式为 缓冲溶液的pH主要取决于pk°(HA)或pK(B),其次还与cn(HAc(A)或co(B)co(BH 有关。当弱酸及其共轭碱浓度较大时,缓冲能力强;当co(HAco(A)或co(B)yco(BH接近于1 时,缓冲能力最强。选择和配制缓冲溶液时,应使pK°(HA)或14-pK(B)接近于所需要的pH 并通过计算确定出弱酸及其共轭碱的量。 各类溶液pH的计算是本章的重点内容之 表5-1列出了各类溶液p计算是所涉及的反应、平衡常数、pH或c(H)的计算公式等 表5-1 各类溶液pH的计算 溶液类 c(H)、pH的计算公 质子转移反应平衡常数 备注 式 °℃C,K=1009×101 HO+ H2O C(H)=NKW 温度升高,人增大 H,O H3O+ OH =tc(He]△,HB(H+,an=0 或HO=H+K8=6 pOH=-1gIc(OH)] AGO(H+, ag 0 pH+ pOH=14 △SR(H >10-6 mol 元酸 HC1→Ht+CI 不考虑水的解离平衡 元碱 NaOH→Na+OH 同上pH = ( ) ( ) ( ) lg a c HA pK HA c A - - 由于同离子效应的存在,c (HA)≈ 0 c (HA) ,c (A )≈ 0 c (A ) 所以 ( ) ( ) 0 0 lg a c HA pK c A - pH= - (514) 对于弱碱及其共轭酸组成的缓冲溶液 BBH +,其 pH 的计算公式:为 pH = 14 ( ) ( ) ( ) 0 0 lg b c B pK B c BH + - (515) 缓冲溶液的 pH 主要取决于 a pK (HA) 或 b pK (B) , 其次还与 0 c (HA)/ 0 c (A )或 0 c (B)/ 0 c (BH + ) 有关。当弱酸及其共轭碱浓度较大时,缓冲能力强;当 0 c (HA)/ 0 c (A )或 0 c (B)/ 0 c (BH + )接近于 1 时,缓冲能力最强。选择和配制缓冲溶液时,应使 a pK (HA)或 14 b pK (B)接近于所需要的 pH, 并通过计算确定出弱酸及其共轭碱的量。 各类溶液 pH 的计算是本章的重点内容之一。 表 5 1 列出了各类溶液 pH 计算是所涉及的反应、平衡常数、pH 或c (H + )的计算公式等 表 5 1 各类溶液 pH 的计算 溶液类 型 质子转移反应 平衡常数 c (H + )、pH 的计算公 式 备注 H2O H2O + H2O ÉH3O + + OH 或 H2O É H + + OH KW [c(H + )/c ] [c(OH )/c ] = c c(OH ) pH = + pOH pH pOH 14 lg lg[ / ] [ / ] c(H + ) c = = KW c c(H + ) = = , KW , = 25 C 温度升高, 增大 (H+,aq) KW (H+,aq) (H+,aq) 0 0 f 0 f m m m H G S 一元酸 一元碱 HCl→H ++Cl NaOH→Na ++OH c(H + ) = ca c(OH ) = cb a b , c , c > >10 6 mol L 1 mol L 1 10 6 不考虑水的解离平衡 同上