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伯卤代烷,不同烷基无实用价值)。 3.与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂(无水乙醚、石油醚、苯)中作用生成有机锂 化合物 C4HX+2Li、石油醚 ChOlI Lix 1)有机锂的性质与格氏试剂很相似,反应性能更活泼,遇水、醇、酸等即 分解。故制备和使用时都应注意被免。 2)有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物。 3)重要的有机锂试剂二烷基铜锂(一个很好的烷基化剂)。 制备: 2RIi+cu无水乙醚 RCuLi +Lil 二烷基铜锂 用途:制备复杂结构的烷烃 RCuli RX-r-r+ rcu LiX R可是1°23°RX最好是1° 也可是不活泼的卤代烃如RCH=cR 例如 CH3hCuLi CH3(CH2)3CH,I CH3(CH2)4CH3 CH3 Cu lil CH3hCuli CH3 CH Cu + LiCI CH3(CH2)3CH, Br CH3CH CuLi i CH3CH, CHCH,,CHCH2CH 3-甲基辛烷84% 此反应叫做科瑞( Corey)-—郝思( House)合成法·101· 一伯卤代烷,不同烷基无实用价值)。 3.与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂(无水乙醚、石油醚、苯)中作用生成有机锂 化合物: 1)有机锂的性质与格氏试剂很相似,反应性能更活泼,遇水、醇、酸等即 分解。故制备和使用时都应注意被免。 2)有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物。 3)重要的有机锂试剂 二烷基铜锂(一个很好的烷基化剂)。 制备: 用途:制备复杂结构的烷烃′ 例如: 此反应叫做科瑞(Corey)—— 郝思(House)合成法。 C4H9X + 2 Li C4H9Li + LiX 石油醚 2RLi + CuI R2CuLi + Li I 无水乙醚 二烷基铜锂 R2CuLi + R′X R R′ + RCu + LiX 可是 最好是 也可是不活泼的卤代烃如 RCH=CHX R 1°、2°、3 ° R′X 1° (CH3 )2CuLi + CH3 (CH2 )3CH2 I CH3 (CH2 )4CH3 + CH3Cu + LiI 98% (CH3 )2CuLi + Cl CH3 + CH3Cu + LiCl 75% (CH3CH2CH-)2CuLi CH3 CH3 (CH2 )3CH2Br CH3CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3 CH3 3-甲基辛烷 84%
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