易,而且取代基主要进入羟基的邻位和对位 其它与苯环相连的带有未共用电子对的基团,如NH2、NOH32、_OCH3等对苯环 的电子效应与羟基类似。 ③卤素卤素对苯环具有吸电子诱导效应(-1)和供电子p共轭效应(+C),由于 I强于弋C,总的结果使苯环电子云密度降低,所以卤素对苯环上亲电取代反应有致钝作用 为致钝基团,亲电取代比苯困难。但当亲电试剂进攻苯环时,动态共轭效应起主导作用,供 电子的共轭效应(+C)又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位,因此邻、对位产物为主 要产物。 (2)间位定位基间位定位基均是吸电子基,为致钝基团,它们通过吸电子诱导效应和 吸电子共轭效应使苯环电子云密度降低,尤其是邻、对位降低的更多,所以亲电取代主要发 生在电子云密度相对较高的间位,而且取代比苯困难 硝基是一个间位定位基,它与苯环相连时,因氮原子的电负性比碳大,所以对苯环具有 吸电子诱导效应(-I);同时硝基中的氮氧双键与苯环的大π键形成π-π共轭体系,使苯环 上的电子云向着电负性大的氮原子和氧原子方向流动(-C)。两种电子效应作用方向一致, 均使苯环上电子云密度降低,尤其是硝基的邻、对位降低的更多。因此,硝基不仅使苯环钝 化,亲电取代反应比苯困难,而且主要得到间位产物。 其它间位定位基,如氰基、羧基、羰基、磺酸基等对苯环也具有类似硝基的电子效应 3.定位规律的应用 如果苯环上己有两个取代基,再进行亲电取代反应时,第三个取代基进入的主要位置服 从以下定位规则 如果原有的两个取代基定位位置一致,取代基便可按照定位规则进入指定的位置。如: -SO3H NO2 当原有的两个取代基的定位位置发生矛盾时,若原有的两个取代基为同一类(同是邻、 对位定位基,或同是间位定位基),第三个取代基进入的主要位置由定位能力强的来决定 (前面列出的两类定位基,次序排在前的定位能力强)。若原有的两个取代基为不同类 第三个取代基进入的主要位置由邻、对位定位基来决定。例如 COOH 定位能力:-OH>一CH3NO2>-COOH易，而且取代基主要进入羟基的邻位和对位。 其它与苯环相连的带有未共用电子对的基团，如 等对苯环 的电子效应与羟基类似。 ③ 卤素 卤素对苯环具有吸电子诱导效应（-I）和供电子 p-π共轭效应（+C），由于 -I 强于+C，总的结果使苯环电子云密度降低，所以卤素对苯环上亲电取代反应有致钝作用， 为致钝基团，亲电取代比苯困难。但当亲电试剂进攻苯环时，动态共轭效应起主导作用，供 电子的共轭效应（+C）又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位，因此邻、对位产物为主 要产物。 （2）间位定位基 间位定位基均是吸电子基，为致钝基团，它们通过吸电子诱导效应和 吸电子共轭效应使苯环电子云密度降低，尤其是邻、对位降低的更多，所以亲电取代主要发 生在电子云密度相对较高的间位，而且取代比苯困难。 硝基是一个间位定位基，它与苯环相连时，因氮原子的电负性比碳大，所以对苯环具有 吸电子诱导效应（-I）；同时硝基中的氮氧双键与苯环的大π键形成π-π共轭体系，使苯环 上的电子云向着电负性大的氮原子和氧原子方向流动（-C）。两种电子效应作用方向一致， 均使苯环上电子云密度降低，尤其是硝基的邻、对位降低的更多。因此，硝基不仅使苯环钝 化，亲电取代反应比苯困难，而且主要得到间位产物。 其它间位定位基，如氰基、羧基、羰基、磺酸基等对苯环也具有类似硝基的电子效应。 3．定位规律的应用 如果苯环上已有两个取代基，再进行亲电取代反应时，第三个取代基进入的主要位置服 从以下定位规则： 如果原有的两个取代基定位位置一致，取代基便可按照定位规则进入指定的位置。如： OH COOH NO2 NO2 SO3H CH3 （少） 当原有的两个取代基的定位位置发生矛盾时，若原有的两个取代基为同一类（同是邻、 对位定位基，或同是间位定位基），第三个取代基进入的主要位置由定位能力强的来决定 （前面列出的两类定位基，次序排在前的定位能力强）。若原有的两个取代基为不同类， 第三个取代基进入的主要位置由邻、对位定位基来决定。例如： - δ δ δ .. O H - - 、 、 .. .. .. OCH3 N(CH3 ) NH2 2 δ + δ + δ + O O N CH3 定位能力： OH > CH3 NO2> COOH CH3 NO2 COOH SO3H OH