HMO的假定 1.σ键和π键可以分开处理—把电子看成是在原子核和o键构成的整 个分子骨架中运动 2.共轭分子具有相对不变的o键骨架,z电子的状态决定分子的性质 3.对每个n电子k的运动状态用描述,其 Schrodinger方程为 zPk=erik HMO法规定各个C原子的a积分相同,各相邻C原子的积分也相同, 而不相邻原子的尸积分和重叠积分S均为0.这样就不需要考虑势能函 数V及Hx的具体形式处理步骤如下: 1)设共轭分子有n个C原子,每个C原子提供一个p轨道q,以组成 分子轨道v。按LCAO,得 V=c11+c22+….+cnn1=2c1 这里ν是分子轨道,q,是组成分子轨道的第个C原子的p轨道(是已知 的)c;是分子轨道中第个C原子的原子轨道的组合系数(待求的量 ()依据线性变分法(教材的3.2节),变分函数E=Hda/odr, 有E=E(c1,c2…,cn),对c求极值(要求体系能量最小)得HMO的假定 1. s键和p键可以分开处理--把电子看成是在原子核和s键构成的整 个分子骨架中运动 2. 共轭分子具有相对不变的s键骨架, p电子的状态决定分子的性质 3. 对每个p电子k 的运动状态用jk描述, 其Schrödinger方程为 HMO法规定各个C原子的a积分相同,各相邻C原子的b积分也相同, 而不相邻原子的b积分和重叠积分S均为0. 这样就不需要考虑势能函 数V及 的具体形式.处理步骤如下: (1) 设共轭分子有n个C原子，每个C原子提供一个p轨道ji，以组成 分子轨道y。按LCAO，得 y = c1j1 + c2j2 + … + cnjn = Sciji 这里y是分子轨道，ji是组成分子轨道的第i个C原子的p轨道(是已知 的), ci 是分子轨道中第i个C原子的原子轨道的组合系数(待求的量)。 (2) 依据线性变分法（教材的3.2节）, 变分函数E = ∫jHjdt/∫j 2dt ， 有E = E(c1 , c2 ,…,cn )，对ci求极值（要求体系能量最小）得