加完毕,换滴液漏斗,于40~50℃内滴加邻二氯苯35g,40min内滴完,升温至 60℃,反应2h,静置分层,取上层油状液体倾入5倍量水中,搅拌,固化,放 置30min,过滤,水洗至pH6-7,真空干燥,称重,计算收率。 注释: 1.本反应是用混酸硝化。硫酸可以防止副反应的进行,并可以增加被硝化 物的溶解度;硝酸生成NO2+,是硝化剂。 2.此硝化反应需达到40℃才能反应,低于此温度,滴加混酸会导致大量混 酸聚集,一旦反应引发,聚集的混酸会使反应温度急剧升高,生成许多副产物, 因此滴加混酸时应调节滴加速度,控制反应温度在40~50℃。 3.上述方法所得的产品纯度已经足够用于下步反应,如要得到较纯的产品, 可以采用水蒸汽蒸馏或减压蒸馏的方法。 4.3,4-二氯硝基苯的mp39~41℃,不能用红外灯或烘箱干燥。 思考题: 1.硝化试剂有许多种,请举出其中几种并说明其各自的特点。 2.配制混酸是能否将浓硝酸加到浓硫酸中去?为什么? 3.如何检查反应是否已进行完全? (二)4氟-3-氯-硝基苯的合成 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计、氯化钙干燥管的四颈瓶中,加入3, 4-二氯硝基苯40g、无水二甲亚砜73g、无水氟化钾23g,升温到回流温度 194~-198℃,在此温度下快速搅拌1~1.5h,冷却至50℃左右,加入75mL水, 充分搅拌,倒入分液漏斗中,静置分层,分出下层油状物。安装水蒸气蒸馏装置, 进行水蒸气蒸馏,得淡黄色固体,过滤,水洗至中性,真空干燥,得4-氟-3-氯- 硝基苯。 注释: 1.该步氟化反应为绝对无水反应,一切仪器及药品必须绝对无水,微量水 会导致收率大幅下降 2.为保证反应液的无水状态,可在刚回流时蒸出少量二甲亚砜,将反应液 中的微量水分带出。 3.进行水蒸气蒸馏时,少量冷凝水就已足够,大量冷凝水会导致4-氟-3-氯 硝基苯固化,堵塞冷凝管。 思考题: 1.请指出提高此步反应收率的关键是什么 2.如果延长反应时间会得到什么样的结果? 3.水溶液中的二甲亚砜如何回收?加完毕，换滴液漏斗，于 40~50℃内滴加邻二氯苯 35 g，40 min 内滴完，升温至 60℃，反应 2 h，静置分层，取上层油状液体倾入 5 倍量水中，搅拌，固化，放 置 30 min，过滤，水洗至 pH 6~7，真空干燥，称重，计算收率。 注释： 1. 本反应是用混酸硝化。硫酸可以防止副反应的进行，并可以增加被硝化 物的溶解度；硝酸生成 NO2 +，是硝化剂。 2. 此硝化反应需达到 40℃才能反应，低于此温度，滴加混酸会导致大量混 酸聚集，一旦反应引发，聚集的混酸会使反应温度急剧升高，生成许多副产物， 因此滴加混酸时应调节滴加速度，控制反应温度在 40~50℃。 3. 上述方法所得的产品纯度已经足够用于下步反应，如要得到较纯的产品， 可以采用水蒸汽蒸馏或减压蒸馏的方法。 4. 3，4-二氯硝基苯的 mp.39~41℃，不能用红外灯或烘箱干燥。 思考题： 1. 硝化试剂有许多种，请举出其中几种并说明其各自的特点。 2. 配制混酸是能否将浓硝酸加到浓硫酸中去？为什么？ 3. 如何检查反应是否已进行完全？ （二） 4-氟-3-氯-硝基苯的合成 在装有搅拌器、回流冷凝器、温度计、氯化钙干燥管的四颈瓶中 ，加入 3， 4-二氯硝基苯 40 g、无水二甲亚砜 73 g、无水氟化钾 23 g，升温到回流温度 194~198℃，在此温度下快速搅拌 1~1.5 h，冷却至 50℃左右，加入 75 mL 水， 充分搅拌，倒入分液漏斗中，静置分层，分出下层油状物。安装水蒸气蒸馏装置， 进行水蒸气蒸馏，得淡黄色固体，过滤，水洗至中性，真空干燥，得 4-氟-3-氯- 硝基苯。 注释： 1. 该步氟化反应为绝对无水反应，一切仪器及药品必须绝对无水，微量水 会导致收率大幅下降。 2. 为保证反应液的无水状态，可在刚回流时蒸出少量二甲亚砜，将反应液 中的微量水分带出。 3. 进行水蒸气蒸馏时，少量冷凝水就已足够，大量冷凝水会导致 4-氟-3-氯- 硝基苯固化，堵塞冷凝管。 思考题： 1. 请指出提高此步反应收率的关键是什么。 2. 如果延长反应时间会得到什么样的结果？ 3. 水溶液中的二甲亚砜如何回收？