由温度71下的相变焓计算另一温度下的相变焓T △Hm(T2)=△Hm(7)+n△Cp,mdT (2)不可逆相变:利用状态函数与路径无关的特点,根据题目所给的条件,设计成题 目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程,然后进行计算。 例2:水在-5℃的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程 △H HO(l,1mol,-5℃,p°) H2O(s,1mol,-5℃,p9) ↓△H2 ↑△H4 H2O(s,1mol,o℃,p) 7.化学过程:标准反应焓AHm的计算 (1)由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓, △Hm=∑vB△Hm(B) vB AcHm(B) 再利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓 注意:生成反应和燃烧反应的定义,以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系 例如HO()的生成焓与H2的燃烧焓,CO2的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。 (2)一般过程焓的计算:基本思想是(1),再加上相变焓等。 (3)燃烧反应系统的最高温度计算:整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变 ΔH=0建立方程计算 第三章热力学第二定律 重要概念 卡诺循环,热机效率,熵,摩尔规定熵,标准熵,标准反应熵,亥姆霍兹函数,吉布斯 函数 、主要公式与定义式 1.热机效率:灬=-W/Q=Q1+Q)Qn=1-12/T1(72,T分别为低温,高温热源) 2.卡诺定理:任何循环的热温熵小于或等于0 不可逆 Q1/11+Q2/2≤0 可逆 克老修斯( R Clausius)不等式: 不可逆 △S≥h8Q1T 可逆 3.熵的定义式:dS=8O/T 4.亥姆霍兹( helmholtz)函数的定义式:A=UTS 5.吉布斯(Gbbs)函数的定义式:G=H-TS,G=A+p 6.热力学第三定律:S'(0K,完美晶体)=03 由温度 T1 下的相变焓计算另一温度下的相变焓 T  Hm  (T2)=  Hm  (T1)+  2 1 T T  Cp，m dT (2) 不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题 目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程，然后进行计算。 例 2：水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用 0℃ 结冰的可逆相变过程， 即 H2O(l，1 mol，-5℃ ，p  ) H2O(s，1 mol，-5℃，p  ) ↓△H2 ↑△H4 H2O(l，1 mol， 0℃，p  H2O(s，1 mol，0℃，p  ) 7．化学过程：标准反应焓rHm 的计算 (1) 由 298.15K 时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓， rHm ＝vB fHm  (B) ＝－vB cHm  (B) 再利用基希霍夫公式计算另一温度 T 时的标准反应焓。 注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。 例如 H2O(l)的生成焓与 H2 的燃烧焓，CO2 的生成焓与 C(石墨)的燃烧焓数值等同。 (2)一般过程焓的计算：基本思想是(1)，再加上相变焓等。 (3)燃烧反应系统的最高温度计算：整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变  H=0 建立方程计算。 第三章 热力学第二定律 一、重要概念 卡诺循环，热机效率，熵，摩尔规定熵，标准熵，标准反应熵，亥姆霍兹函数，吉布斯 函数 二、主要公式与定义式 1. 热机效率： = -W / Q1 =(Q1+Q2)/ Q1 = 1 - T2 / T1 (T2 , T1 分别为低温，高温热源) 2．卡诺定理：任何循环的热温熵小于或等于 0 Q1 / T1 + Q2 / T2 ≤0 克老修斯(R.Clausius) 不等式：  S≥  2 1 Qr / T 3．熵的定义式：dS = Qr / T 4．亥姆霍兹(helmholtz)函数的定义式： A=U-TS 5．吉布斯(Gibbs)函数的定义式：G=H-TS，G=A+pV 6．热力学第三定律：S * (0K，完美晶体)= 0 △H1 △H3 不可逆 可逆 不可逆 可逆