a(HF)=0.10×3.5×10>10 cha [(CH2)6NH]=0.10x10-14 14×105=7.1×10>10 a(苯甲酸)=0.10×6.25×10°>10 0.10 mol-L HI在化学计量点前V>V 形成缓冲溶液pH=pha+lg(cb/cn)=p和a+lg(V/V-V) Va=20.00mL,V=19.98mL pH=-1g(3.5×10)+1g =646 20.00-1998 化学计量点之后Va>Vh,V=20.02mL, (2002-20.00)×0.10 20.02+2000 pH=10.70。故p值突跃范围是6.46-10.70 酚酞的变色范围的是8.00-10.00。因此可以选用酚酞作指示剂。同理可以求得苯甲酸 CH2)NH的pH值突跃分别是7.19-10.70、8.15-10.70,因此苯甲酸和(CH2)NH均可 用酚酞作指示剂 21、用NaOH标准溶液滴定下列多元酸时,会出现几个p突跃? 丙二酸,柠檬酸,Hs0 解:丙二酸 K=0.10×10265=10365>103,故丙二酸有一个pH突跃。 柠檬酸: K=7.4×10-,K.=1.7×10°,K=4.0×10 k,435×10<103 =4.25×10< 但cK>103;故柠檬酸仅有一个pH突跃 H2SO3: K=1.5×102,K=10-, K k,=1.5×103,cK,=0.10×10-210 故H2SO3有两个pH突跃,可分步滴定cKa（HF）＝0.10×3.5×10-4＞10-8， cKa［（CH2）6N4H ＋ ］＝0.10× 9 14 1.4 10 10 − − × ＝7.1×10-7＞10-8 ； cKa（苯甲酸）＝0.10×6.25×10-5＞10-8 0.10mol⋅L －1 HF 在化学计量点前 Va＞Vb， 形成缓冲溶液 pH＝pKa＋lg（cb/ca）＝pKa＋lg（Vb/Va－Vb）； Va＝20.00mL，Vb＝19.98mL， pH＝－lg（3.5×10-4）＋lg 6.46 20.00 19.98 19.98 = − 化学计量点之后 Va＞Vb，Vb＝20.02mL， pOH＝ ( ) 3.30 20.02 20.00 20.02 20.00 0.10 lg = + − × − ， pH＝10.70。故 pH 值突跃范围是 6.46－10.70。 酚酞的变色范围的是 8.00－10.00。因此可以选用酚酞作指示剂。同理可以求得苯甲酸、 （CH2）6N4H ＋ 的 pH 值突跃分别是 7.19－10.70、8.15－10.70，因此苯甲酸和（CH2）6N4H ＋ 均可 用酚酞作指示剂。 21、用 NaOH 标准溶液滴定下列多元酸时，会出现几个 pH 突跃？ 丙二酸，柠檬酸，H2SO3 解：丙二酸： = 0.10×10 = 10 > 10 ,故丙二酸有一个pH突跃。 p = 2.65,p = 5.28, = 10 , = 10 ; = 10 < 10 2.65 3.65 8 a 2.63 4 a a 5.28 a 2.65 a a a 1 2 1 1 2 1 2 cK K K K K K K 柠檬酸： 1 Ka ＝7.4×10-2 ， 2 Ka ＝1.7×10-5 ， 3 Ka ＝4.0×10-7 但 > 10 ;故柠檬酸仅有一个pH突跃。 = 4.35×10 < 10 , = 4.25×10 < 10 8 a 4 a a 4 a a 3 3 2 2 1 cK K K K K H2SO3： 1 Ka ＝1.5×10-2 ， 2 Ka ＝10-7， 故H SO 有两个pH突跃，可分步滴定。 1.5 10 , 0.10 10 10 2 3 7 8 a 5 a a 2 2 1 − − − = × cK = × ≥ K K