表合-(原子的白旋量子数 原子成量数 原子序数 自旋量子数(1) 实 俩 倒 1=0 C.o,iSi,nSi.HiS. 奇 奇或偶 安是是 H.C,NF,PI=。 今 1=1 B(1=多),0(T=),H(1=1)。 N(I-I),V(I-6) 以上所列原子核,多可供核磁共振研究,其中以日最容易测出,因此,目前农药分析 中最常用的是H一NMR的测定也是本章的重点。其次,用的较多的是1C、p和1F。虽 然1C的天然丰度很小,只有1.069%(H为99.9844%,1℉为100%,为100%)。且其 信号灵敏度只有质子的1/63,较难测定 。但近年来,由于仪器和操作技术的改进,测定( NMR谱在结构测定中己占十分重要的地位。 在磁场中,各种核所产生的磁矩有一定的取向,由磁量子数(m)决定,而磁量子数m 由核的自旋量子数决定,即: m=,(1-1),(1-2),.,-由此,共有(21+1)个m值。1H,13C等核,其1 =12,则只可能有两种取向,即 m=+1/2 表示核磁矩顺着H方向(1) m=-12, 表示核磁矩逆着H方向(!)。 质子磁矩的两种取向相当于两个能态。磁矩方向与磁场相同(顺H0方向)的,质子能态 低,不相同(逆H0方向)的,质子能态高。 若以射频场照射磁场中的质子,当射频场的能态与两个能态的能量差相等时,处于低 能态的质子就可吸收射频场的能量跃迁到高能态。这就是核磁共振,上述两个能态间的能量 差可以下式表示: △E=hm 式中:h-一普朗克(P1ank)常数h=6.626176±0.000036×10·s 一共振频率。共振频率和外磁场强度之间又有如下的关系: 2π 式中:Y一一磁旋比,即核的磁矩与角动量的比值,是核固有的性质: H6一一外磁场强度。 =(屿都是矢量) 对于相同的原子核,Y为常数,不同的原子核,则Y不同。由此,改变外磁场强度山 或改变辐射能频率ⅴ都可保持上式的关系。目前,一般核磁共振仪多采用固定辐射频率而改 变磁场强度H的方法,更便于获得能量吸收曲线,即核磁共振谱图。见图8一2。 以上所列原子核,多可供核磁共振研究,其中以 1H 最容易测出,因此,目前农药分析 中最常用的是 1H—NMR 的测定也是本章的重点。其次,用的较多的是 13C、31P 和 19F。虽 然 13C 的天然丰度很小,只有 1.069%( 1H 为 99.9844%,19F 为 100%,31P 为 100%)。且其 信号灵敏度只有质子的 1/63,较难测定。但近年来,由于仪器和操作技术的改进,测定 13C NMR 谱在结构测定中已占十分重要的地位。 在磁场中,各种核所产生的磁矩有一定的取向,由磁量子数(m)决定,而磁量子数 m 由核的自旋量子数决定,即: m=I,(I-1),(I-2),.,-I 由此,共有(2I+1)个 m 值。1H,13C 等核,其 I =1/2,则只可能有两种取向,即 m=+1/2, 表示核磁矩顺着 H0 方向(↑) m=-1/2, 表示核磁矩逆着 H0 方向(↓)。 质子磁矩的两种取向相当于两个能态。磁矩方向与磁场相同(顺 H0 方向)的,质子能态 低,不相同(逆 H0 方向)的,质子能态高。 若以射频场照射磁场中的质子,当射频场的能态与两个能态的能量差相等时,处于低 能态的质子就可吸收射频场的能量跃迁到高能态。这就是核磁共振,上述两个能态间的能量 差可以下式表示: E hv = 式中:h——普朗克(Plank)常数 h=6.626176±0.000036×10-34J·s v——共振频率。共振频率和外磁场强度之间又有如下的关系: 0 2 H = 式中:γ——磁旋比,即核的磁矩与角动量的比值,是核固有的性质; H0——外磁场强度。 ( P ) P = 与 都是矢量 对于相同的原子核,γ为常数,不同的原子核,则γ不同。由此,改变外磁场强度 H0 或改变辐射能频率 v 都可保持上式的关系。目前,一般核磁共振仪多采用固定辐射频率而改 变磁场强度 H0 的方法,更便于获得能量吸收曲线,即核磁共振谱图。见图 8—2