分离出来。如将丁二烯溶解在脲或硫脲中，经冷冻后，脲结晶，单体形成包结络合物并规则 地排列在晶道中，经辐射聚合得到纯反式聚丁二烯。其模型示意于图5-5中 利用固相聚合的方法，即单休在结晶状态下，用￥一射线辐射聚合，是自由基聚合获得立构 规整聚合物的十分有效的方法。 3 R 图55硫豚作为品道格子的丁二烯聚合示意图 最后，将本节总结一下。配位聚合、铭合聚合、插入聚合是同义语，是从单体在活性中 心处的反应机理的角度讨论问题。任何聚合反应，只要包括单体在活性中心处的配位（或络 合、活化的单体插入企属烷基键中进行增长，均属于配位聚合。如用Ziegler-atta催化 剂进行的α一烯烃、二烯烃、环烯烃和极性烯类单体的聚合：烷基锂引发的二烯烃聚合等。配 位聚合产物大多数是立构规整聚合物，但并不是说必须是立构规整聚合物，如用 Ziegler-atta催化剂进行的乙烯聚合，产物就谈不上立体异构。定向聚合、有规立构聚合 是同义语，是从聚合所得产物的角度讨论问题。任何聚合反应，聚合方法，只要得到立构规 整产物，即为定向聚合。Ziegler--Nata聚合通常是指采用Ziegler-Nata催化剂的任何单体的 聚合和共聚合，产物可以是立构规整聚合物，也可以不是立构规整聚合物。 5.3 Ziegler-Natta催化剂 1953年联邦德国的K.Ziegler发现TiCL-A(CH)h配合起来的催化剂可使乙烯在常压下聚 合，形成无支链的线型高分子聚合物。意大利的GNatta得知这一信息后，立即用这一催化体 系进行丙烯、1-丁烯、苯乙烯的聚合试验。1954年Natta发现用结晶的TiCh代替TiCL与AR3 组成催化剂进行丙烯聚合，可以得到高相对分子质量、高结晶度、高熔点的聚合物。由此Na 首次提出有规立构聚合“的概念。 Ziegler和Nata的研究工作，不仅开拓了有规立构聚合的新时代，而且扩展了过渡金属 络合物催化剂和催化作用的新领域，在理论和实践上做出重大贡献。1963年，二人共同获得 了诺贝尔化学奖。此后，人们将这一类催化剂通称为Ziegler-Natta催化剂，将用这类催化剂 进行的催化聚合称为Ziegler--Nata聚合。 5.3.1两组分Ziegler--Natta催化剂