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第七章共聚合 7.1引言 7.1.1基本概念 在链式聚合中,由一种单体进行聚合的反应称为均聚合homopolymerization),所得产物 称为均聚物omopolymer)。若两种或两种以上单体共同参与聚合的反应称为共聚合 (copolymeriaion)),产物称为共聚物(copolymer)。共聚物中各种单体的含量称为共聚组成 (copolymer composition)。不同单体在大分子链上的相互连接情况称为序列结构(sequence structure)。在逐步聚合中,将只有一种单体参加的反应称为均缩聚homopolycondensation)。 两种带有不同官能团的单体共同参与的反应称为混缩聚(mixing polycondensation)。在均缩聚 中加入第二单体或在混缩聚中加入第三甚至第四单体进行的缩聚反应称为共缩聚 (co-condensation polymerzation). 7.1.2分类与命名 从不同的角度可将共聚反应和共聚物分成不同的几类。如习惯上将参与共聚的单体种类 数称为“元”,这样可将二种单体参与的共聚反应称为二元共聚,三种单休参与的共聚反应 称为三元共聚、多种单体参与的共聚反应称为多元共聚。从反应历程看,又可分为自由基共 聚、阳离子共聚、阴离子共聚等。目前应用最广的是按序列结构划分。以二元共聚为例,根 据共聚物的链结构,共聚物可分为以下四种主要类型: (1)无规共聚物(random copolymer)。两种单体M1、M在大分子链上无规排列,两单 体在主链上呈随机分布,没有一种单体能在分子链上形城单独的较长链段 ~Mi MiM MM:MiM MiM2 MM 目前研究及工业化的共聚物中多数是这一类,如丁苯橡胶、氯乙烯醋酸乙烯共聚物等。 (2)交替共聚物(alternative copolymer)。两种单体M1、M在大分子链上严格相间排 列。 ~MIMMiM MIMMIM MiM MI 这样的共聚物很少,如苯乙烯马来酸酐共聚物。 (3)嵌段共聚物block copolymer)。由较长的M,链段和较长的M链段间隔排列形城大 分子链。根据链段的多少可以分为二嵌段,如苯乙稀丁二烯共聚物:三嵌段,如苯乙烯丁 二烯-苯乙烯:多嵌段共聚物等。对由M、M两种单体组成的二嵌段共聚物可表示为: ≈一MM1M1MM1M1MM2MMMM2~~ (4)接枝共聚物(grafi 1er)。主链由一种单体组成,支链则由另一种单体组成 MM-M-M2 M-M-M-M-M-M 前三种反应主要是通过两种单体的共聚反应,为本章的主要讨论内容。接枝共聚物一般 是多步反应
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