2)利用聚合度变大反应 2.对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用 (1)防老化：延长使用寿命 (2)利用老化：三废处理，可自然降解聚合物（环保餐盒，可降解塑料） 3.理论研究：测定聚合物结构，高分子效应，机理研究 82反应特征及影响因素 8.2.1聚合物的反应特征 1反应速密低 2反应 完全 3反应复杂，多种结果 CH2-GH→ CN CH2-GH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-GH~~-CH2-CH~- Co-NH.-CO OOH (异链界 合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物) 基团转化 (PBd加氢三加氢度，PVA缩醛化三缩醛度) 822影响聚合物反应的因素 一物理因素 1.扩散速度的影响 (.结晶度 结品区：分子链排列规整，作用力大，小分子无法扩散 无定形区：T>Tg链段活动性加强，利于扩散一可在Tg以上或溶胀时反应 T<Tg:链段被栋结，难以扩散 2交联 轻度交联：聚合物链段有一定柔韧性，易溶胀，可在内部反应 高度交联：聚合物链段有刚性，不易溶胀，只在表面反应 2.局部浓度的影响 (1)构象：紧密线团只在外部反应疏松线团可在内部反应 (2)溶解性 化学因素 1几率效应：当聚合物相邻基团作无规不可逆反应时，由于几率原因，分子链中往往有孤立 基团未反应，从而使最高转化率受到限制 2.邻近基团效应：分子链上由于相邻的基团的位阻作用、静电作用、协同作用及参与作用 均可使基团反应性发生改变 ()立构规整性影响 (2)位阻效应 15 2）利用聚合度变大反应 2.对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用 (1)防老化:延长使用寿命 (2)利用老化:三废处理,可自然降解聚合物(环保餐盒,可降解塑料) 3.理论研究:测定聚合物结构,高分子效应,机理研究 8.2 反应特征及影响因素 8.2.1 聚合物的反应特征 1 反应速率低 2 反应不完全 3 反应复杂，多种结果 CH2-CH CN CH2-CHCH2-CHCH2-CH-CH2-CH CH2-CH  CN CONH CO- NH-CO COOH （异链聚合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物） 基团转化率 （PBd 加氢加氢度，PVA 缩醛化缩醛度） 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一. 物理因素 1. 扩散速度的影响 (1).结晶度 结晶区: 分子链排列规整,作用力大,小分子无法扩散 无定形区:T>Tg: 链段活动性加强,利于扩散可在 Tg 以上或溶胀时反应 T<Tg: 链段被冻结，难以扩散 (2)交联 轻度交联:聚合物链段有一定柔韧性,易溶胀,可在内部反应 高度交联: 聚合物链段有刚性,不易溶胀,只在表面反应 2. 局部浓度的影响 (1)构象:紧密线团-只在外部反应, 疏松线团-可在内部反应 (2)溶解性 二.化学因素 1.几率效应：当聚合物相邻基团作无规不可逆反应时，由于几率原因，分子链中往往有孤立 基团未反应，从而使最高转化率受到限制 CH2 Zn Cl CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH Cl Cl Cl Cl Cl 2．邻近基团效应：分子链上由于相邻的基团的位阻作用、静电作用、协同作用及参与作用 均可使基团反应性发生改变 (1)立构规整性影响 (2)位阻效应