C2HOH—CH3CHO 0.6 反应深度不易控制,产物选择性差 CH,=CH WCHCHO 0.53 单耗低,合成路线短(60年代兴起) 丁烷或轻油液相氧化法 主反 CHIo+5/,0,-+ HAC+2CH, COOH+H,O 10UC, 1-5MPa 副反应 C4H10+5/202 CH2COOH+ HCOOH+H2O -CH3 CH2COOH H2O C4H10+O2 CH3 CH2 CCH,+H,0 以丁烷计的醋酸收率为50%。若以轻油作原料,由于原料复杂,副反应较严重,以轻 油计的醋酸收率为40% 甲醇羰基合成法 CHOH +CO RhCIrLHL-CH;COOH 175C,3MPa 高压、低压法,甲醇的转化率和HAC的选择性均达99%,粗醋酸浓度高,工艺简单, 且合成路线也可多样化,能耗低,三废少,无污染) 2、催化自氧化生产工艺 CH3 CHO()+1/2O CH3COOH(D) AH2o =-294kJ/mol 乙醛易被分子氧氧化,故乙醛常温下即可自动吸收空气中的氧而氧化为HAC CH3CHO--CH3CO+ CH3CO+O2--CH3CO00 CH2COOO·+CH2CHO CH,COOOH +CHCO 生成的过氧醋酸以较慢的速度分解为HAC,同时放出新生态氧,仅一个乙醛氧化为HAC CHaCOOOH+CH3COOH+[O] CHaCHO+0HCH: COOH 无氧化剂存在下,过氧醋酸分解速度极慢,反应系统中出现过氧醋酸浓度积累,由于 CH3COOH为一个不稳定的具有爆炸性的化合物,浓度过高会突然分解而发生爆炸。用催化 剂如Mn(AC)3、COAC)2便可避免 链引发 CH3CHO+ Mn CHa CO+H*+Mn2+ 链传递C2H5OH CH3CHO 0.6 反应深度不易控制，产物选择性差 CH2=CH2 CH3CHO 0.53 单耗低，合成路线短（60 年代兴起） 丁烷或轻油液相氧化法 主反应: C4H10 + 5/2O2 2CH3COOH + H2O Co(Ac)2 + HAc 100 ,1~5MPa °C 副反应: C4H10 + 5/2O2 CH3CH2COOH + HCOOH + H2O C4H10 +3/2 O2 CH3CH2COOH + H2O C4H10 + O2 CH3CH2 - C- CH3 + H2O O 以丁烷计的醋酸收率为 50%。若以轻油作原料，由于原料复杂，副反应较严重，以轻 油计的醋酸收率为 40％, 甲醇羰基合成法: °C CH3OH + CO CH3COOH RhCl3-CH3I 175 ,3MPa (高压、低压法，甲醇的转化率和 HAC 的选择性均达 99％，粗醋酸浓度高，工艺简单， 且合成路线也可多样化，能耗低，三废少，无污染) 2、 催化自氧化生产工艺 CH3CHO(l) + 1/2 O2 CH3COOH(l) Hθ 298=-294kJ/mol 乙醛易被分子氧氧化，故乙醛常温下即可自动吸收空气中的氧而氧化为 HAC CH3CHO CH3CO + H CH3CO + O2 CH3COOO CH3COOO + CH3CHO CH3COOOH + CH3CO . . . . . . 生成的过氧醋酸以较慢的速度分解为 HAC，同时放出新生态氧，仅一个乙醛氧化为 HAC. CH3COOOH CH3COOH + [O] CH3CHO + [O] CH3COOH 无氧化剂存在下，过氧醋酸分解速度极慢，反应系统中出现过氧醋酸浓度积累，由于 CH3COOH 为一个不稳定的具有爆炸性的化合物, 浓度过高会突然分解而发生爆炸。用催化 剂如 Mn(AC)3、CO(AC)2 便可避免. 链引发: CH3CHO + Mn3+ CH3CO + H+ +Mn2+ . 链传递: