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以量子力学为基础处理粒子运动,建立了两种量子统计力学,分别适用 于不同的量子体系,即Bose- Einstein统计和 Fermi-Dirac统计。 ·本章主要介绍 Maxwell-Boltzmann统计,简称麦-玻统计 1.麦玻统计比较简单。 2.现在的麦-玻统计已渗入不少量子力学的成果 3.在一定条件下,通过适当的近似,三种统计方法得出几乎相同的统计结果 4.麦玻统计基本上可以说明化学中所遇到的一般问题。 §6-1粒子体系統计分布的基本知识 体系的微观状态 1、体系的状态 用宏观性质描述的体系状态叫体系的宏观状态,是由体系各个宏观性质所 确定的。 用微观性质描述的体系状态叫体系的微观状态,是由各个粒子的微观状 态所确定的 S=k In (6-1 本章考虑的是V,UN一定的体系,Ω也是在VUN一定的平衡状态下的总 微观状态数。 2、粒子微观状态的描述 经典力学描述 不考虑粒子的内部结构,以空间坐标、质量、速度或动量来描述粒子整体的 运动状况。 量子力学描述 粒子具有波粒二相性,具体位置无法准确确定,能量是量子化的,以波函数 ψ和能量ε来描述粒子的量子状态。 3、简并度 根据量子力学,一个能级i可以对应一个i也可以对应多个vi。不同能 级是不同的量子态,能级相同ψ;不同也是不同的量子态。一个能级具有的量 子态数(即对应的ψ;数)称为该能级的简并度,或称统计权重。 4、能级分布与分布样式 在VUN一定的条件下,N个粒子在不同的能级或量子状态的分布可以有许 多种方式,同一种分布方式又有许多不同的分布样式。每一种分布方式(简 称分布)对应于一种宏观状态,而每一种分布样式对应于一种微观状态 各种分布方式的分布样式总和就是体系总的微观状态数Ω以量子力学为基础处理粒子运动,建立了两种量子统计力学,分别适用 于不同的量子体系,即Bose-Einstein统计和Fermi-Dirac统计。 • 本章主要介绍Maxwell-Boltzmann统计,简称麦-玻统计 1. 麦-玻统计比较简单。 2. 现在的麦-玻统计已渗入不少量子力学的成果。 3. 在一定条件下,通过适当的近似,三种统计方法得出几乎相同的统计结果。 4. 麦-玻统计基本上可以说明化学中所遇到的一般问题。 §6-1粒子体系统计分布的基本知识 • 体系的微观状态 1、体系的状态 用宏观性质描述的体系状态叫体系的宏观状态,是由体系各个宏观性质所 确定的。 用微观性质描述的体系状态叫体系的微观状态,是由各个粒子的微观状 态所确定的。 S=k ln Ω (6-1) 本章考虑的是V,U,N一定的体系,Ω 也是在V,U,N一定的平衡状态下的总 微观状态数。 2、粒子微观状态的描述 经典力学描述 不考虑粒子的内部结构,以空间坐标、质量、速度或动量来描述粒子整体的 运动状况。 量子力学描述 粒子具有波粒二相性,具体位置无法准确确定,能量是量子化的,以波函数 ψ 和能量ε来描述粒子的量子状态 。 3、简并度 根据量子力学,一个能级εi 可以对应一个ψi 也可以对应多个ψi 。不同能 级是不同的量子态,能级相同ψi 不同也是不同的量子态。一个能级具有的量 子态数(即对应的ψi 数)称为该能级的简并度,或称统计权重。 4、能级分布与分布样式 在V,U,N一定的条件下,N个粒子在不同的能级或量子状态的分布可以有许 多种方式,同一种分布方式又有许多不同的分布样式。每一种分布方式(简 称分布)对应于一种宏观状态,而每一种分布样式对应于一种微观状态。 各种分布方式的分布样式总和就是体系总的微观状态数 Ω
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