7,反应速率理论之速率常数表达式 (①)碰撞理论速率常数表达式 异种分子：k=化+)产8πkT1)em 式中：E称为临界能，其与阿累尼乌斯活化能关系如下： E.=E.+RT (2)过渡状态理论的速率常数表达式 k-K灯 h K2-Lehim 式中E0为活化络合物X与反应物基态能量之差。 用热力学方法处理K:则得 k=7 R)(RT) 8.量子效率与量子产率 量子效率 装聚装·器 o= 发生反应的物质的量 量子产率 口=生成产物B的分子数_生成产物B的物质的量 被吸收的光子数 被吸收光子的物质的量 思考题 1.某反应为一级反应，能否确定该反应为单分子反应？ 2.双分子反应的反应级数能确定吗？ 3.零级反应、一级反应速率常数的物理意义是什么？ 4.一级反应的反应物转化99%所需的时间半衰期的比值是多少？反应完全的时 间又是多少？7．反应速率理论之速率常数表达式 (1) 碰撞理论速率常数表达式 异种分子： E RT k r r k T e 1/ 2 / B 2 A B c ( ) (8π / ) − = +  式中：Ec 称为临界能，其与阿累尼乌斯活化能关系如下： Ea E RT 2 1 = c + (2) 过渡状态理论的速率常数表达式  = c B K h k T k E RT c Le q q q K / * B * A * − 0   = 式中 E0 为活化络合物 X与反应物基态能量之差。 用热力学方法处理 Kc  则得 exp( / )exp( / ) O O O c B K S R H RT hc k T k    =  − 8．量子效率与量子产率 量子效率 量子产率 思考题 1. 某反应为一级反应, 能否确定该反应为单分子反应? 2. 双分子反应的反应级数能确定吗? 3. 零级反应、一级反应速率常数的物理意义是什么? 4. 一级反应的反应物转化 99％所需的时间半衰期的比值是多少? 反应完全的时 间又是多少? 被吸收光子的物质的量 生成产物 的物质的量 被吸收的光子数 生成产物B的分子数 B  = = 被吸收光子的物质的量 发生反应的物质的量 被吸收的光子数 发生反应的分子数  = =