3.13为什么1,3-丁二烯与HBr的加成,在低温时以1,2一加成产物为主;而在较高的 温度(40℃)时却是1,4一加成产物占优势呢? 答:1,3-丁二烯与HBr的加成反应可以得到1,2一加成和1,4-加成两种产物。其亲电 反应历程如下: 6 H,C-CHL - CHH-H,C2CH-CH-CH 中间体 加在2碳上 CH:CHCHBrCH 加在4碳上 CH BrCHCHCH 在低温时生成1,2一加成产物为主。这是因为第一步反应的正碳离子中间体与带负电 的溴离子反应生成1,2一加成产物的活化能,比生成1,4一加成产物的活化能低。由于活 化能较低,在低温时1,2一加成产物的生成较低,所以它是反应的主要产物:在较高温度 (40)时,正碳离子有条件获得更多的能量,可以满足1,4一加成反应所需要的较高活化 能,加之1,4一加成产物又较为稳定,所以容易生成1,4一加成产物。此外,在较高温度 时,1,2一加成的逆反应速度也增加,己生成的1,2一加成产物也易逆转为正碳离子,这 就有利于更多的1,4一加成产物的生成。所以在达到动态平衡时,比较稳定的1,4一加成 产物便占优势了 3.14某两种烯烃与氢溴酸作用时,可生成下列溴代烷,它们可能具有怎样的结构? (1)CH3-CH CH--CH3 (2)CHa-C--CH2 CH ,(D29-0的的是= Br (2)生月叫-{一H的烯构造式是叫C=CE或叫=cH 3.15由指定原料合成 (1)从异丙基乙烯合成三甲基乙烯 (2)从丙稀合成环氧氯丙烷 (3)由1-氯丁烷合成2-丁醇。 答:(1)异丙基乙烯一三甲基乙烯 H3 CH-CH CHCH2 KOH CH3 CHCH-CH乙参-CH3 CHCHCH3 Br3.13 为什么 1，3-丁二烯与 HBr 的加成，在低温时以 1，2－加成产物为主；而在较高的 温度（40℃）时却是 1，4－加成产物占优势呢？ 答：1，3－丁二烯与 HBr 的加成反应可以得到 1，2－加成和 1，4－加成两种产物。其亲电 反应历程如下： CH2 H2C CH CH H+ CH3 H2C CH CH δ+ δ- 1 4 3 2 δ+ 1 4 3 2 δ+ 中间体 Br CH2 CHCHBrCH3 CH2BrCH CHCH3 加在2碳上 加在4碳上 在低温时生成 1，2－加成产物为主。这是因为第一步反应的正碳离子中间体与带负电 的溴离子反应生成 1，2－加成产物的活化能，比生成 1，4－加成产物的活化能低。由于活 化能较低，在低温时 1，2－加成产物的生成较低，所以它是反应的主要产物；在较高温度 （40 ）时，正碳离子有条件获得更多的能量，可以满足 1，4－加成反应所需要的较高活化 能，加之 1，4－加成产物又较为稳定，所以容易生成 1，4－加成产物。此外，在较高温度 时，1，2－加成的逆反应速度也增加，己生成的 1，2－加成产物也易逆转为正碳离子，这 就有利于更多的 1，4－加成产物的生成。所以在达到动态平衡时，比较稳定的 1，4－加成 产物便占优势了。 3.14 某两种烯烃与氢溴酸作用时，可生成下列溴代烷，它们可能具有怎样的结构？ CH3 CH CH3 CH3 CH Br CH3 CH2 CH3 Br C CH3 (1) (2) 3.15 由指定原料合成： （1）从异丙基乙烯合成三甲基乙烯； （2）从丙稀合成环氧氯丙烷； （3）由 1-氯丁烷合成 2-丁醇。 答：（1）异丙基乙烯 三甲基乙烯 CH3 CH3 CH CH2 HBr CH CH3 CH3 CH CH3 CH Br KOH CH3 CH3 CHCH3 CH 乙醇