3不饱和烃 3.1写出烯烃CsH10的所有构造异构体和顺反异构体,并用系统命名法命名。 答: ChIO的构造异构体共有六种。 序异构体 名称序异构体 名称 CHCH CH CHC CH3CH2 C-CH2 1一戊烯 2一甲基一1-丁 C CH3 CH2 CH (Z)-2-戊烯 2一甲基-2一丁 H CH3 CH2 CH3-CH--CH=CH2 (E)2-戊烯 H3 3一甲基-1一丁 6 32写出C5H8的各种链状化合物的构造异构体,并用系统命名法命名。 答:C5H8的链状化合物的异构体共有9种。其中炔烃有3种异构体,二烯烃有6种异构体。 异构体 名称异构体 名称 CHCH2CH2C≡cH1-炔|cH2CH—CH2CH=CH2/1,4-戊 烯 CH3 -CH2-C -CH 2一戊炔|CHCH=C=CHH3二烯 3甲基 2一甲基 CH--CH--C三CH CH=CH-CCH2 丁二烯 CH3 CH2=C=CH 2一戊 CH 3一甲基 烯 CH,CHCH--CH=CH2 1 3-CH3CC-CH2 3.3出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。 (1)对称甲基异丙基乙烯 (2)不对称二乙基乙烯 (3)对称甲基乙基乙烯 (4)三乙基乙烯 (5丙烯基乙炔 (6)甲基异丙基乙炔 (7)叔丁基乙炔 (8)二乙烯基乙炔 (9)烯丙基乙炔 (10)异戊二烯 (1)CH3CH= CHCH(CH3)2 (2)CH& CH,C=CH 4一甲基一二 2甲基一1—丁烯
3 不饱和烃 3.1 写出烯烃 C5H10 的所有构造异构体和顺反异构体，并用系统命名法命名。 答：C5H10 的构造异构体共有六种。 序 号 异构体 名称 序 号 异构体 名称 1 1－戊烯 4 CH3 CH2 C CH2 CH3 2－甲基－1－丁 烯 2 （Z）-2-戊烯 5 2－甲基－2－丁 烯 3 （E）-2-戊烯 6 CH3 CH CH CH2 CH3 3－甲基－1－丁 烯 3.2 写出 C5H8 的各种链状化合物的构造异构体，并用系统命名法命名。 答：C5H8 的链状化合物的异构体共有 9 种。其中炔烃有 3 种异构体，二烯烃有 6 种异构体。 异构体 名称 异构体 名称 CH3 CH2 CH2 C CH 1－戊炔 CH2 CH CH2 CH CH2 1，4－戊 二烯 CH3 CH2 C C CH3 2－戊炔 CH3 CH C CH CH3 2，3－戊 二烯 CH3 CH C CH CH3 3 －甲基 － 1 － 丁 炔 CH2 CH C CH3 CH2 2 －甲基 －1，3－ 丁二烯 CH2 CH3 CH C CH2 1，2－戊 二烯 CH3 CH CH CH CH2 1，3－戊 二烯 CH3 C C CH3 CH2 3 －甲基 －1，2－ 丁二烯 3.3 出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）对称甲基异丙基乙烯 （2）不对称二乙基乙烯 （3）对称甲基乙基乙烯 （4）三乙基乙烯 （5 丙烯基乙炔 （6）甲基异丙基乙炔 （7）叔丁基乙炔 （8）二乙烯基乙炔 （9）烯丙基乙炔 （10）异戊二烯 答： CH3CH CHCH(CH3)2 CH3CH2C CH3 CH2 (1) (2) 4－甲 基－二戊烯 2－甲 基－1－丁烯
(3)(CH3CH2)2C=CH2 (4)(CH3 CH2)2C-CHCH2 CH3 乙基-1一丁烯 3一乙基-3-己烯 (5)CHcH=cHc≡cH(6)cHc≡ CCH(CH 3-一1一炔 4-甲基-2一央 (7)(CH3)3CC≡cH (8)CH2=CHC≡cCH=CH2 3,3一二甲基-1一丁炔 1,5—己二烯-3—炔 (9)CH2 CHCH2 C=CH2 (10) CH2 CHC- -CHa 甲基-1,3-丁二烯 34下列各化合物有无顺反异构?若有则写出它们的顺反异构体 基一1-丁烯 (2)2一甲基-2一戊烯 (3)对称二氯乙烯 (4)2一戊烯 乙烯 (6)4一甲基-2一戊烯 解:(1),(2),(5)无顺反异构体。(3),(4),(6)有顺反异构体,各化合物的顺反异构体 (反》 6》4甲基一2一局 3.5用Z、E命名法命名下列化合物
(CH3CH2)2C CH2 (CH3CH2)2C CHCH2CH3 CH3CH CHC CH CH3C CCH(CH3)2 (CH3)3CC CH CH2 CHC CCH CH2 CH2 CHCH2C CH2 CHC CH3 CH CH2 2 (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 2－乙 基－1－丁烯 3－乙 基－3－己 烯 3－戊烯－1－炔 4－甲 基－2－戊炔 3， 3－二甲 基－1－丁炔 1， 5－己 二烯－3－炔 1－戊烯－4－炔 2－甲 基－1， 3－丁二烯 3.4 下列各化合物有无顺反异构？若有则写出它们的顺反异构体。 （1） 2－丁基－1－丁烯 （2）2－甲基－2－戊烯 （3） 对称二氯乙烯 （4）2－戊烯 （5） 三甲基乙烯 （6）4－甲基－2－戊烯 解：（1），（2），（5）无顺反异构体。（3），（4），（6）有顺反异构体，各化合物的顺反异构体 如下： 3.5 用 Z、E 命名法命名下列化合物
CH C CH, CH, CH3 CH(CH) 解:(1)(E)-4—甲基一3—乙基一2一戊烯(2)(E)-3—甲基-2一己烯 (3)(Z)-1—氯一1一溴一1—丁烯 )(E)-2—甲基一1一氟一1一氯-1-丁烯 (5)(Z)一1一氟—2一氯-2一溴-1一碘乙烯 (6)(Z)-1一氟一1,2一二氯一2一溴乙烯 36CHCH=GH2和CH-C=H2的酸催加水反应,哪一个化 合物更容易反应?说明原因 CH3c=CH2的崔化加水反应比CH3CH=CH。快这 可从反应生成的正碳离子中间体的稳定性来解释。烯烃的酸催化加冰反应时亲电加成反应 这两种烯烃在催化下生成的中间体分别为 CH3-CH=CH 2 (I) Ⅱ) 〔I〕两个甲基推电子作用比〔Ⅱ〕三个甲基推电子作用显然弱一些,即〔Ⅱ)正电荷分散 程度大于〔I)而能量較低,輓为稳定,即〔Ⅱ)较容易生成。因比CH 比CH-CH=C 更容易发生酸催化力水反应 37下列烯烃都能与HBr发生加成反应。请按活性由大到小的顺序排列这些烯烃,并作简要 的解释 (1)CH3CH2 CH= CH2 (2)CH3CH2=CHCH3 (3)CH3-c-C-CH3 (4)CH2-CH2 CHCH 答:烯烃发生加成反应的活性顺序为:(3)>(2)>(1)>(4) 在亲电加成反应中,加成过程速率取决于亲电试剂(H)加成的的第一步。在双键上 所连取代基供电子能力越大,加成速率越快,所以有上述的排列顺序。尽管空间阻碍,但因 H的体积小,因此空间阻碍的影响是不大的。 383一甲基-2一戊烯分别在下列条件下发生反应。试写出各反应的主要产物。 (1) HOBr (2Cl2(低温) (3)HBr过氧化物 (4)稀、冷KMnO4 (5)O2,然后H2OZn
解：(1) （E）－4—甲基—3—乙基－2－戊烯 (2) （E）－3—甲基－2－己烯 (3) （Z）－1—氯—1—溴－1－丁烯 (4) （E）－2—甲基—1—氟－1—氯－1－丁烯 (5) （Z）－1—氟—2—氯－2－溴－1－碘乙烯 (6) （Z）－1—氟—1，2—二氯－2－溴乙烯 3.7 下列烯烃都能与 HBr 发生加成反应。请按活性由大到小的顺序排列这些烯烃，并作简要 的解释。 CH3CH2CH CH2 CH3CH2CH CHCH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH2 CH2 (1) (2) (3) (4) 答：烯烃发生加成反应的活性顺序为：（3）>（2）>（1）>（4） 在亲电加成反应中，加成过程速率取决于亲电试剂（H+ ）加成的的第一步。在双键上 所连取代基供电子能力越大，加成速率越快，所以有上述的排列顺序。尽管空间阻碍，但因 H+ 的体积小，因此空间阻碍的影响是不大的。 3.8 3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应。试写出各反应的主要产物。 （1）HOBr (2)Cl2（低温） （3）HBr/过氧化物 （4）稀、冷 KMnO4 (5)O2,然后 H2O/Zn (6)H2/Pd 解：
(1) H-C--CH2CH, (2) CH, CH, (3)CH, CH-CHCH2 CH (4) CH,CH CH2CH,(5)CH,CHO+CH, CH CCH3(6) CH, CH, CHCH, CH OH OH 39写出1-丁炔和2一丁炔分别与下列试剂作用的反应式。 (1)热KMnO4溶液(2)H/Pt(3过量Br2/CCl4,低温(4)AgNO3氨溶液 (5)CuNH3)2Cl溶液(6)稀H2SO4Hlg2+()H2/Pd-BaSO4喹啉(8)HCN (9)过量 答 热KMnO4溶液 CH3 CH, COOH H2O 2Pt CH3 CH2 CH3 过量 Br2/CC4低温 CH3 CH2 CBr2 CBr2 AgNo3氨溶液 CH3CH2C≡c—Ag cH3cH2C≡CH Cu(NH3)2Cl溶液 CH CH2C≡c-Cu 稀H2S〔 H2Pd-BaSO4喹啉 CH3 CH2CHCH HCN CH3 CH2C=CI 过量HBr CH3CBr2 CH2 CH3 热KMno4溶液 2 CH, COOH H/Pt CH3CH2 CH2 CH 过量BzCC4低温 CH3, CBr2 CH3 AgNO3氨溶液 不立 CH23C三cCH Cu(NH3)2C溶液 不 2一丁炔 稀H2SO4Hg CH3CH, COCH3 H2Pd-BasO,喹啉 CH CH=CHCH HCN CHCH 过量HBr 3.10完成下列各反应式
3.9 写出 1－丁炔和 2－丁炔分别与下列试剂作用的反应式。 （1）热 KMnO4 溶液 (2)H2/Pt (3)过量 Br2/CCl4，低温 （4）AgNO3 氨溶液 （5）Cu(NH3)2Cl 溶液 （6）稀 H2SO4,Hg2+ (7)H2/Pd-BaSO4,喹啉 （8）HCN (9)过量 HBr 答： CH3CH2C CH3CH2COOH CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CBr2CBr2 CH3CH2COCH3 CH3CH2CH CH3CH2 C CN CH3CBr2CH2CH3 H2/Pt Br2/CCl4 AgNO3 Cu(NH3) 2Cl H2SO4 Hg 2+ H2/Pd-BaSO4, HCN HBr CH2 H2O CH3CH2C C Ag CH3CH2C C Cu CH2 CH 热 KMnO4溶 液 过量 低温 氨溶 液 溶 液 稀 喹啉 过量 + 1－丁炔 CH3C CCH3 CH3COOH CH3CH2CH2CH3 CH3CBr2CBr2CH3 CH3CH2COCH3 CH3CH CHCH3 CH3CH C CN CH3CBr2CH2CH3 H2/Pt Br2/CCl4 AgNO3 Cu(NH3)2Cl H2SO4 Hg 2+ H2/Pd-BaSO4, HCN HBr CH2 热 KMnO4溶 液 过量 低温 氨溶 液 溶 液 稀 喹啉 过量 2 不反应 不反应 2－丁炔 3.10 完成下列各反应式
(1)CH3 CH2 CCH,- HOCI+(A) Br (2)CH。C=cH NaCl.Ho (A) (3)CH CH2 CH2Br B (4)CH3CHCHBrCH3 KOH HB 乙醇 )CH3CH2cH=CH2S、HB (6)cH2CH2C≡CH Na.液NH →c2HBr, (7)CH2CH-C=CH+H,O HgSOA__(A) (8)CH2=c-CH=CH2+ HOOC-C≡C—cooH→-(A CH (9)cHcH=CH—CH=CH+CH2=CH—cN--(A)+(B) (10)CH2CH-C=CH2 TICL4 AI(C2H5)3 答:(1)(A)CH3CH2CCH2C (2)(A)CH, 2Br+ CHa CH2 CCICCH2Br+ CH- CH2 F Br H3 (3)(A)CH3CH=CH2 (B)CH2 CICH-CH2 (C)CH2CICHBrCH2Br (4)(A)CH3 C=CHCH3(B)CH3 CBrCH2CH3 (5)(A)CH3CH2CHCH2 (B)CHaCH2CHCH2 OSO.OH
CH3CH2 C CH2 CH3 HOCl CH3 C CH2 CH3 Br2 NaCl,H2O CH3CH2CH2Br KOH Cl2 Br2 CH3CHCHBrCH3 CH3 KOH HBr CH3 CH2 CH CH2 H2SO4 H2O CH3CH2C CH Na, NH3 C2H5Br CH2 CH C CH H2O HgSO4 CH2 C CH3 CH CH2 HOOC C C COOH CH3CH CH CH CH2 CH2 CH CN CH2 CH C CH2 CH3 TiCL4-Al(C2H5) 3 (1) (A) (2) (A) (3) 乙 醇 (A) 高温 (B) (C) (4) (A) 乙 醇 (B) (5) 浓 (A) (B) （6） 液 (A) (B) (7) + (A) (8) + (A) (9) + (A)+(B) (10) (A) CH3CH2 C CH2Cl CH3 OH CH3CH2CBrCH2Br CH3 CH3CH2CClCCH2Br CH3 CH3CH2C CH2Br OH CH3 CH3CH CH2 CH2ClCH CH2 CH2ClCHBrCH2Br CH3 C CHCH3 CH3 CH3 CBrCH2CH3 CH3 CH3CH2CHCH2 OSO2OH CH3CH2CHCH2 OH (1) (A) (2) (A) (3) (A) (B) (C) (4) (A) (B) (5) (A) (B) + + 答：
()(4)cH3CH2C≡cNa(B)CH3CH2C≡CcH2CH3 H3C (7)(ACH2=CH—CCH3(8)( COOH H3 (9)(A) CN 3c 3.11用简便的化学方法区别下列各组化合物 (1)乙烷、乙烯和乙炔 (2)丁烷、乙烯基乙炔和1,3一丁二烯 (3)1一戊炔、2一戊炔和1,3一戊二烯 答:(1)首先把三种气体分别通入硝酸银(或氯化亚铜)的氨溶液中,有白色(或红色)沉淀 生成者是乙炔:再把不生成沉淀的两者分别通λ高锰酸钾酸性溶液(或四氯化碳稀溶液)中, 发生褪色者为乙烯,不发生作用者为乙烷。 (2)首先用硝酸银(或氯化亚铜)的氨溶液试验,能构产生白色(或红色)沉淀者为乙炔: 再把不生成沉淀的两者分别通入高锰酸钾酸性溶液(或四氯化碳稀溶液)中,发生褪色者为 丁二烯,不发生作用者为丁烷 (3)首先用硝酸银(或氯化亚铜)的氨溶液试验,能构产生白色(或红色)沉淀者为1 戊炔;再把不生成沉淀的两者分别通入高锰酸钾酸性溶液试验,并适当加热,把放出气体通 入澄清的石灰水中,发生浑浊者为1,3一戊二烯,无此现象者为2一戊炔。或者把不生成沉 淀者与顺丁烯二酸酐、苯一同加热,有固体析出者为1,3一戊二烯(发生双烯合成反应), 无此反应者为2一戊炔 3.122-甲基-1,3-丁二烯与氯化氢加成时,只生成3-甲基3-氯-1-丁烯和3-甲基1氯-2 烯,而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和2-甲基-1-氯-2-丁烯。试解释这一实验事实,并写出反应的 历程。 答:这是因为2-甲基-1,3-丁二烯具有共轭二烯烃的结构,不但可以进行1,2-加成,而且 也可以进行1,4加成。反应历程如下 十 HC CH 加在2碳上 H3C CCtC=CH, H2C C=CH+ Cl 加在4碳上 HC♀异 -CH Cl CH
CH3CH2C CNa CH3CH2C CCH2CH3 CH2 CH C CH3 O H3C COOH COOH CH3 CN CH3 CN C C CH2 H3C CH2 H n (6) (A) (B) (7) (A) (8) (A) (9) (A) (B) (10) (A) 3.11 用简便的化学方法区别下列各组化合物： （1）乙烷、乙烯和乙炔； （2）丁烷、乙烯基乙炔和 1，3－丁二烯； （3）1－戊炔、2—戊炔和 1，3－戊二烯。 答：（1）首先把三种气体分别通入硝酸银(或氯化亚铜)的氨溶液中，有白色（或红色）沉淀 生成者是乙炔；再把不生成沉淀的两者分别通入高锰酸钾酸性溶液（或四氯化碳稀溶液）中， 发生褪色者为乙烯，不发生作用者为乙烷。 （2）首先用硝酸银（或氯化亚铜）的氨溶液试验，能构产生白色（或红色）沉淀者为乙炔； 再把不生成沉淀的两者分别通入高锰酸钾酸性溶液（或四氯化碳稀溶液）中，发生褪色者为 丁二烯，不发生作用者为丁烷。 （3）首先用硝酸银（或氯化亚铜）的氨溶液试验，能构产生白色（或红色）沉淀者为 1－ 戊炔；再把不生成沉淀的两者分别通入高锰酸钾酸性溶液试验，并适当加热，把放出气体通 入澄清的石灰水中，发生浑浊者为 1，3－戊二烯，无此现象者为 2－戊炔。或者把不生成沉 淀者与顺丁烯二酸酐、苯一同加热，有固体析出者为 1，3－戊二烯（发生双烯合成反应）， 无此反应者为 2－戊炔。 3.12 2-甲基-1，3-丁二烯与氯化氢加成时，只生成 3-甲基-3-氯-1-丁烯和 3-甲基-1-氯-2- 丁 烯，而没有 2-甲基-3-氯-1-丁烯和 2-甲基-1-氯-2-丁烯。试解释这一实验事实，并写出反应的 历程。 答：这是因为 2-甲基-1，3-丁二烯具有共轭二烯烃的结构，不但可以进行 1，2-加成，而且 也可以进行 1，4-加成。反应历程如下： H2C C CH3 C CH2 H H+ H2C C CH3 C CH2 H 1 23 4 δ- δ+ + 1 23 4 + H2C C CH3 C CH2 H Cl H3C CCl CH3 C CH2 H H3C C CH3 C CH2Cl H δ+ 1 23 4 + 加在2碳上 加在4碳上 1 23 4 1 23 4
3.13为什么1,3-丁二烯与HBr的加成,在低温时以1,2一加成产物为主;而在较高的 温度(40℃)时却是1,4一加成产物占优势呢? 答:1,3-丁二烯与HBr的加成反应可以得到1,2一加成和1,4-加成两种产物。其亲电 反应历程如下: 6 H,C-CHL - CHH-H,C2CH-CH-CH 中间体 加在2碳上 CH:CHCHBrCH 加在4碳上 CH BrCHCHCH 在低温时生成1,2一加成产物为主。这是因为第一步反应的正碳离子中间体与带负电 的溴离子反应生成1,2一加成产物的活化能,比生成1,4一加成产物的活化能低。由于活 化能较低,在低温时1,2一加成产物的生成较低,所以它是反应的主要产物:在较高温度 (40)时,正碳离子有条件获得更多的能量,可以满足1,4一加成反应所需要的较高活化 能,加之1,4一加成产物又较为稳定,所以容易生成1,4一加成产物。此外,在较高温度 时,1,2一加成的逆反应速度也增加,己生成的1,2一加成产物也易逆转为正碳离子,这 就有利于更多的1,4一加成产物的生成。所以在达到动态平衡时,比较稳定的1,4一加成 产物便占优势了 3.14某两种烯烃与氢溴酸作用时,可生成下列溴代烷,它们可能具有怎样的结构? (1)CH3-CH CH--CH3 (2)CHa-C--CH2 CH ,(D29-0的的是= Br (2)生月叫-{一H的烯构造式是叫C=CE或叫=cH 3.15由指定原料合成 (1)从异丙基乙烯合成三甲基乙烯 (2)从丙稀合成环氧氯丙烷 (3)由1-氯丁烷合成2-丁醇。 答:(1)异丙基乙烯一三甲基乙烯 H3 CH-CH CHCH2 KOH CH3 CHCH-CH乙参-CH3 CHCHCH3 Br
3.13 为什么 1，3-丁二烯与 HBr 的加成，在低温时以 1，2－加成产物为主；而在较高的 温度（40℃）时却是 1，4－加成产物占优势呢？ 答：1，3－丁二烯与 HBr 的加成反应可以得到 1，2－加成和 1，4－加成两种产物。其亲电 反应历程如下： CH2 H2C CH CH H+ CH3 H2C CH CH δ+ δ- 1 4 3 2 δ+ 1 4 3 2 δ+ 中间体 Br CH2 CHCHBrCH3 CH2BrCH CHCH3 加在2碳上 加在4碳上 在低温时生成 1，2－加成产物为主。这是因为第一步反应的正碳离子中间体与带负电 的溴离子反应生成 1，2－加成产物的活化能，比生成 1，4－加成产物的活化能低。由于活 化能较低，在低温时 1，2－加成产物的生成较低，所以它是反应的主要产物；在较高温度 （40 ）时，正碳离子有条件获得更多的能量，可以满足 1，4－加成反应所需要的较高活化 能，加之 1，4－加成产物又较为稳定，所以容易生成 1，4－加成产物。此外，在较高温度 时，1，2－加成的逆反应速度也增加，己生成的 1，2－加成产物也易逆转为正碳离子，这 就有利于更多的 1，4－加成产物的生成。所以在达到动态平衡时，比较稳定的 1，4－加成 产物便占优势了。 3.14 某两种烯烃与氢溴酸作用时，可生成下列溴代烷，它们可能具有怎样的结构？ CH3 CH CH3 CH3 CH Br CH3 CH2 CH3 Br C CH3 (1) (2) 3.15 由指定原料合成： （1）从异丙基乙烯合成三甲基乙烯； （2）从丙稀合成环氧氯丙烷； （3）由 1-氯丁烷合成 2-丁醇。 答：（1）异丙基乙烯 三甲基乙烯 CH3 CH3 CH CH2 HBr CH CH3 CH3 CH CH3 CH Br KOH CH3 CH3 CHCH3 CH 乙醇
(2)丙稀—环氧氯丙烷 CH,CH-CH, CL---CICHCH-O CHC-0—0H CICH2CH--CH2 + CH3COOH (3)1-氯丁烷→2-丁醇 CHa CH- CH 2 CH2 CI_KOH - CH CH2:=CH2 H PO, ECH3CH2-CHCH3 H2O (4)丙炔—◆2一溴丙烷:1一氯丙烷:正己烷 CH H2, Pt H H2 CH3 CH3CHC≡cH CH3-CH-CBr2-CHBr. CH AgNO3, NH3 CH,cHC≡C-A9 H2, Pt CH:-CH--CH:,-CH3 H2 CH H2Br--CHBr--CBr--CH, Br 3.16分子式为C6H12的化合物(A)能使溴水褪色,并溶于浓硫酸。(A)加氢生成正己烷 (A)用过量的高锰酸钾氧化成两种不同的羧酸。试推出(A)的构造式,并求出各步反应 式 答:(A)的构造式为 CH3 CH=CHCH2CH-CH3 Br CH3CHBrCHBrCH2 CH2 CH3 CH3CH2CHCH2CH2CH CHaCH=-CHCH2 CH2 CH3 OSO.OH CH CH2CH2CH2CH2 CH3 KMnO,(过量 CH3COOH CH3, COOH 3.17某个化合物的分子式为C5H10,能吸收易分子氢:与 KMnO/H2SO4作用只生成一分子 含四个碳原子的羧酸。但经溴氧化还原水解后可得到两分子不同的醛。试推测该化合物的可 能构造式,这个化合物有无顺反异构体? 答:该化合物的可能的构造式为 CHa3CH,,CH=CH2或 CHCHCH(CHy2。它们都没有顺反异构体
（2）丙稀 环氧氯丙烷 CH3CH CH2 ClCH2CH CH2 ClCH2CH CH2 O CH3COOH Cl2 CH3 O C O OH + （3）1-氯丁烷 2-丁醇 CH3CH2CH2CH2Cl KOH CH3CH2CH CH2 H2O H3PO4 CH3CH2 CHCH3 OH ,压力 （4）丙炔 2－溴丙烷：1－氯丙烷；正己烷 CH3 CH CH3 C CH H2,Pt Br2 AgNO3,NH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CBr2 CHBr2 CH3 CH CH3 C C Ag CH2 CH C CH2 CH3 H2,Pt Br2 CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH2Br CHBr CH3 CBr CH2Br 2 2 3.16 分子式为 C6H12 的化合物（A）能使溴水褪色，并溶于浓硫酸。（A）加氢生成正己烷 ， （A）用过量的高锰酸钾氧化成两种不同的羧酸。试推出（A）的构造式，并求出各步反应 式。 答：（A）的构造式为 CH3CH CHCH2CH2CH3 CH3CH CHCH2CH2CH3 Br2 H2SO4 H2,Ni KMnO4 CH3CHBrCHBrCH2CH2CH3 CH3CH2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3COOH OSO2 OH CH3CH2CH2COOH 浓 (过量) + 3.17 某个化合物的分子式为 C5H10，能吸收易分子氢；与 KMnO4/H2SO4 作用只生成一分子 含四个碳原子的羧酸。但经溴氧化还原水解后可得到两分子不同的醛。试推测该化合物的可 能构造式，这个化合物有无顺反异构体？ 答：该化合物的可能的构造式为 CH3CH2CH2CH CH2 CH2 CHCH(CH3 ) 或 2 。它们都没有顺反异构体
318卤代烃CH1Br(A)与氢氧化钾的乙醇溶液作用生成分子式为CH1o的化合物(B)(B) 用高锰酸钾的酸性水溶液氧化,可以得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。(B)与氢溴酸作 用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及 各步反应式 答:各化合物的构造式为 CHP计C)=cC2cH CH3 CH CH3 (D)CH-COOH (E)CHSCHC-CH3 KOH_C CH+HOOH CH-PH一 CHBICH3 H♀=cHCH3 CH CH3 CHCH2C--CH 3.19具有相同分子式CHg的两种化合物,经氢化后都可以生成2一甲基丁烷。它们都可 以与两分子溴加成。但其中一种可以使硝酸银氨溶液产生白色沉淀,另一个则不能。试推测 这辆个异构体的构造式 答:根据题意,这两个异构体的构造式为 CH3CH—C≡CH和C =CH2 H3 H3 Pt 一CH=3 CH-CH--CH3 CH。cH—C≡cH CHa CH-CBr2-CHBr2 CH AgNO3, NH3 cH,cHc≡C—A9 Pt CHCH— CH-CH3 CH2cH—c=CH2 2 Br H L2Br-CHBr--CBr--CH, Br C4H6 3.20某高分子化合物 与臭氧作用,然后在锌粉的存在下进行水解可得到丁二醛 根据这一实验事实,写出该高分子化合物三个链节的构造式。合成这个高分子化合物应采用 什么原料? 此高分子化和物三个链节的构造式为: -CH2-CHCH-CH2 CH2-CHCH-CH2 CH2CHCH--CH2
3.18 卤代烃 C5H11Br（A）与氢氧化钾的乙醇溶液作用生成分子式为 C5H10的化合物(B)。（B） 用高锰酸钾的酸性水溶液氧化，可以得到一个酮（C）和一个羧酸（D）。（B）与氢溴酸作 用得到的产物是（A）的异构体（E）。试写出（A）、（B）、（C）、（D）和（E）的构造式及 各步反应式。 答：各化合物的构造式为： 3.19 具有相同分子式 C5H8 的两种化合物，经氢化后都可以生成 2－甲基丁烷。它们都可 以与两分子溴加成。但其中一种可以使硝酸银氨溶液产生白色沉淀，另一个则不能。试推测 这辆个异构体的构造式。 答：根据题意，这两个异构体的构造式为： CH3 CH C CH CH3 CH2 C CH CH2 CH3 和 CH3 CH CH3 C CH H2,Pt Br2 AgNO3,NH3 CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CBr2 CHBr2 CH3 CH CH3 C C Ag CH2 CH C CH2 CH3 H2,Pt Br2 CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH2Br CHBr CH3 CBr CH2Br 2 2 3.20 某高分子化合物 C4H6 n 与臭氧作用，然后在锌粉的存在下进行水解可得到丁二醛 根据这一实验事实，写出该高分子化合物三个链节的构造式。合成这个高分子化合物应采用 什么原料？ 答：此高分子化和物三个链节的构造式为： CH2 CH CH CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 CH2
合成该高分子化和物应采用1,3-丁二烯为原料 3.21有一组成为CHlo的化合物,能使溴水褪色,但不能与氯化亚铜作用。在汞盐和硫 酸存在下能和水作用,得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试推测该化合物的构 答:该化合物的构造式为: CH2C≡C—cH—CH 32某二烯烃和一分子溴加成的结果生成2,5一二溴一3一己烯。该二烯烃经臭氧分解 而生成两分子乙醛和一分子乙二醛。据此,请解答下列问题: (1)推出该二烯烃的构造式,写出有关反应式 (2)把上述的二溴加成物再加一分子溴,得到的产物是什么? 答:(1)该二烯烃构造式为: CHa CHCHCH-CHCH3 CH3 CHBrCH-HCBrCHCH3 CH3 CHCHCHCHCH3 Osr CH3 H CH-CH CHCH 。-2 CH3 CHO+ OHCCHO (2)CH, CHBrCH=CHBrCHCH, -2+CH, CHBrCHBrCHBrCHBrCH
合成该高分子化和物应采用 1，3－丁二烯为原料。 3.21 有一组成为 C6H10 的化合物，能使溴水褪色，但不能与氯化亚铜作用。在汞盐和硫 酸存在下能和水作用，得到 4-甲基-2-戊酮和 2-甲基-3-戊酮的混合物。试推测该化合物的构 造式。 答：该化合物的构造式为： CH3 C C CH CH3 CH3 3.22 某二烯烃和一分子溴加成的结果生成 2，5－二溴－3－己烯。该二烯烃经臭氧分解 而生成两分子乙醛和一分子乙二醛。据此，请解答下列问题： （1）推出该二烯烃的构造式，写出有关反应式。 （2）把上述的二溴加成物再加一分子溴，得到的产物是什么? 答：（1）该二烯烃构造式为： CH3CH CHCH CHCH3 CH3CH CHCH CHCH3 Br2 O3 CH3CHBrCH CH HCBrCHCH3 CH CH 3CH CHCH3 O O O O O O H2O Zn 2 CH3CHO + OHCCHO CH3CHBrCH CHBrCHCH3 Br2 CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3 (2)