第五章作业及解答 2、影响氧化还原反应速率的主要因素又哪些?在分析中是否都能利用加热的办法来加 速反应的进行?为什么? 谷:影响氧化还原反应速率的主要因素除反应物的性质之外,还有反应物的浓度、反应温 度等。此外,加入催化剂可以改变反应的速率。有些反应可以通过加热,提高反应温度加快 反应进行。因为反应温度升高后,增加了反应物之间的碰撞几率,增加了活化分子和活化离 子的数目,提高了反应速率。但加热对一些反应并不适用,如反应物为易挥发物质或加热易 使反应物发生氧化还原的反应 4、以K2CrO1作基准物质用碘量法标定Na2S2O3溶液时,为什么开始应在浓溶液中进 行反应,而滴定前又要稀释呢? 答:开始时在浓溶液中进行反应,是为了加快反应的速率。滴定前稀释溶液是为了降低 溶液的酸度,减慢I被空气氧化且稀释后α3颜色变浅,便于观察终点。 13、碘法和碘量法有什么不同?它们各用何种物质作滴定剂? 答:碘法是以碘标准溶液为滴定剂,直接滴定一些较弱的还原性物质。碘量法是利用Ⅰ 的还原能力,可被一般氧化物定量氧化而析出I2的特点,然后用Na2S203标液滴定析出的I2, 从而定量测定相关组分的含量。二者皆用淀粉作为指示剂 15、试述用碘量法测定水中溶解氧的原理。 答:往水样中加入MnsS0和NaOH溶液,生成的Mn(OH)2立即吸收水中溶解的氧,形成 Mn0(OH)2棕色沉淀,加入过量KI标液,用H2SO1溶解Mn0(OH)2,同时析出相应的I2,最 后以Na2S2O3标液滴定析出的I2,根据相关反应和定量关系,由消耗的Na2S2O3的量计算水中的 溶解氧。 17、称取12345gK2CrO,溶解后于容量瓶中配制成250.0mL标准溶液,吸取2500mL 溶液与过量KI作用,析出的I2用Na2S2O3溶液滴定,消耗2462mL,计算Na2S2O3溶液的 浓度。 A: ImolK2Cr20r-3molI2-6molNa2S203 6nK, Cr, OT
第五章作业及解答 2、影响氧化还原反应速率的主要因素又哪些?在分析中是否都能利用加热的办法来加 速反应的进行?为什么? 答:影响氧化还原反应速率的主要因素除反应物的性质之外,还有反应物的浓度、反应温 度等。此外,加入催化剂可以改变反应的速率。有些反应可以通过加热,提高反应温度加快 反应进行。因为反应温度升高后,增加了反应物之间的碰撞几率,增加了活化分子和活化离 子的数目,提高了反应速率。但加热对一些反应并不适用,如反应物为易挥发物质或加热易 使反应物发生氧化还原的反应。 4、以 K2CrO7 作基准物质用碘量法标定 Na2S2O3溶液时,为什么开始应在浓溶液中进 行反应,而滴定前又要稀释呢? 答:开始时在浓溶液中进行反应,是为了加快反应的速率。滴定前稀释溶液是为了降低 溶液的酸度,减慢 I 被空气氧化且稀释后 Cr3+颜色变浅,便于观察终点。 13、碘法和碘量法有什么不同?它们各用何种物质作滴定剂? 答:碘法是以碘标准溶液为滴定剂,直接滴定一些较弱的还原性物质。 碘量法是利用 I - 的还原能力,可被一般氧化物定量氧化而析出 I2的特点,然后用 Na2S2O3标液滴定析出的 I2, 从而定量测定相关组分的含量。二者皆用淀粉作为指示剂。 15、试述用碘量法测定水中溶解氧的原理。 答:往水样中加入 MnSO4和 NaOH 溶液,生成的 Mn(OH)2立即吸收水中溶解的氧,形成 MnO(OH)2棕色沉淀,加入过量 KI 标液,用 H2SO4溶解 MnO(OH)2,同时析出相应的 I2,最 后以 Na2S2O3标液滴定析出的 I2,根据相关反应和定量关系,由消耗的 Na2S2O3的量计算水中的 溶解氧。 17、称取 1.2345gK2CrO7,溶解后于容量瓶中配制成 250.0mL 标准溶液,吸取 25.00mL 溶液与过量 KI 作用,析出的 I2 用 Na2S2O3溶液滴定,消耗 24.62mL,计算 Na2S2O3溶液的 浓度。 解:1molK2Cr2O7-3molI2-6molNa2S2O3 Na 2S2O3 K2Cr2O7 n = 6n
KeCrO. 25.00 1.23452500 CNa2 S 0, -6xK2 Cr 0, 250.0 419250 =0.1023molL Na2S2O3 24.62×10 19、9731mL0.1096moLl12溶液与4860mL01098molL-Na2S2O3溶液混合,问混合液 中加入淀粉后显什么颜色? 解: 1mollz-2mo lNazs03 实际上nn:nsa=(0.1096×97.31):(0.1098×48.60)=1.99,而正常的化学计 量关系是nn:nkm=1:2;因此I2过量,溶液呈深蓝色 20、吸取100.0mL含苯酚的废水,加入标准溴化液(KBrO3+KBr)2500mL及HC KI后用01084 molL Na2S2O3标准溶液滴定,用去2146mL。另取25.0mL标准溴化液, 进行空白实验,用去同浓度Na2S2O3溶液3960mL。求废水中苯酚含量(mgL) 解:1mo1苯酚-3 molEr2;1 molEr2-1moll2-2 monA.s2O3 (3960×0.1084×10-3-2146×0.1084×10-3) 1000×94.11 =3.804×10-2 mol L-I 2、现有硅酸盐试样1.000,用重量法测定其中铁及铝,的Fe2O3+Al2O3共0.5000g将 试样所含的铁还原后,用0.033m0LK2Cr2O标液滴定时用去2500mL。试样中Fe2O3 及Al2O3的百分含量各为多少? N: 3molFe203-6molFeT--lmolK2Cr20 Fe, 03=3nK 2 Cr2O, Fo%20010M ×100 3×0.03333×25.00×10-3×15969 100=3992 1.000 AL,O,% 0.5000-mwe:9×100=05000-1.000×03992 100=10.08 23、试剂厂生产的FeCl36H2O试剂,国家规定其二级品含量不少于990%,三级品含 量不少于98.0%。为检查质量,称取05000g试样溶解后加3mLHC1和2gKI,最后用 0.1000moL-Na2S2O3标液18.17mL滴定至终点。该试剂属于哪一级? A: ImolFeCl3.6H20-ImolKI-1/2mo1I2-ImolNa2S20
-1 -3 -3 Na S O K Cr O K Cr O Na S O = 0.1023mol• L 24.62×10 250.0 25.00 × 294.19 1.2345 = 6× V ×10 250.0 25.00 × M m = 6× 2 2 3 2 2 7 2 2 7 2 2 3 c 19、97.31mL0.1096 mol⋅L-1 I2 溶液与 48.60mL0.1098mol⋅L-1 Na2S2O3 溶液混合,问混合液 中加入淀粉后显什么颜色? 解:1molI2-2molNa2S2O3 实际上 nI2:n Na2S2O3=(0.1096×97.31) :(0.1098×48.60)=1.999,而正常的化学计 量关系是 nI2 :n Na2S2O3=1 :2;因此 I2过量,溶液呈深蓝色。 20、吸取 100.0mL 含苯酚的废水,加入标准溴化液(KBrO3+KBr)25.00mL 及 HCl、 KI 后用 0.1084mol⋅L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,用去 21.46mL。另取 25.00mL 标准溴化液, 进行空白实验,用去同浓度 Na2S2O3 溶液 39.60mL。求废水中苯酚含量(mg⋅L-1 )。 解:1mol 苯酚-3molBr2 ;1molBr2-1molI2-2molNa2S2O3 -2 1 3 3 苯酚 3.804×10 mol• L ×94.11 100.0 1000 (39.60× 0.1084×10 21.46×0.1084×10 )× 6 1 m = - - - = - 22、现有硅酸盐试样 1.000g,用重量法测定其中铁及铝,的 Fe2O3+Al2O3共 0.5000g。将 试样所含的铁还原后,用 0.03333mol⋅L-1 K2Cr2O7 标液滴定时用去 25.00mL。试样中 Fe2O3 及 Al2O3的百分含量各为多少? 解:3molFe2O3-6molFe2+ -1molK2Cr2O7 2 2 7 O3 n Fe 3nK Cr O 2 = ×100 = 10.08 1.000 0.5000 1.000×0.3992 ×100 = m 0.5000 m w Al O % = ×100 = 39.92 1.000 3× 0.03333× 25.00×10 ×159.69 = ×100 m 3C V ×10 M Fe O % = s s Fe O 2 3 3 s Fe O 3 K Cr O K Cr O 2 3 2 3 2 2 7 2 2 7 2 3 - - - - 23、试剂厂生产的 FeCl3⋅6H2O 试剂,国家规定其二级品含量不少于 99.0%,三级品含 量不少于 98.0%。为检查质量,称取 0.5000g 试样溶解后加 3mLHCl 和 2gKI,最后用 0.1000mol⋅L-1 Na2S2O3 标液 18.17mL 滴定至终点。该试剂属于哪一级? 解:1molFeCl3·6H2O-1molKI-1/2molI2-1molNa2S2O3
×10M FeCl·6H,O% Na,S,O FeCl ×100 故试剂属三级品 0.000×18.17×10-3×27030 100=9823 0.5000 24、称取红丹(Pb3O4)0.00g,用HC溶解,在加热后加入0.02 moL.L K2 Cr2O溶 液25mL,析出 PbCro4沉淀。 2Pb2++Cr20,+H2 0=2PbCrO++2H 将所得沉淀用HC1溶解,加入过量KI,用0.1000molL-Na2S2O3标液滴定,消耗1200mL。 计算试样中Pb3O4的百分含量。[提示:Pb04溶于H1的反应为Pb04+8HC1=3PbC12+cl 4H0] A: ImolPb304-3molPbCr04- molCr20 2 mo1I2-9moI Na2S203 Na,s,o, VNa,s, 0, X 10-3M m 912.00×0.1000×10-3×6856 =9141 0.1000
×100 = 98.23 0.5000 0.1000×18.17×10 × 270.30 = ×100 m C V ×10 M FeCl • 6H O% = 3 s FeCl •6H O 3 Na S O Na S O 3 2 2 2 3 2 2 3 3 2 - - 故试剂属三级品。 24、称取红丹(Pb3O4)0.1000g,用 HCl 溶解,在加热后加入 0.02mol. ⋅L-1 K2Cr2O7溶 液 25mL,析出 PbCrO4 沉淀。 2Pb2++Cr2O7 2-+H2O=2PbCrO4↓+2H+ 将所得沉淀用 HCl 溶解,加入过量 KI,用 0.1000mol⋅L-1 Na2S2O3 标液滴定,消耗 12.00mL。 计算试样中 Pb3O4 的百分含量。[提示:Pb3O4溶于 HCl 的反应为 Pb3O4+8HCl=3PbCl2+Cl2 +4H2O] 解:1molPb3O4-3molPbCrO4-3 2 molCr2O7 2― -9 2 molI2-9molNa2S2O3 Pb3O 4 Na 2S2O3 n 9 1 n = 100 m C V 10 M 9 1 Pb O % s Pb O 3 Na S O Na S O 3 4 2 2 3 2 2 3 3 4 × × = − = 91.41 0.1000 12.00 0.1000 10 685.6 9 1 3 = × × × × −