第十章羧酸及其衍生物 10.1命名下列各化合物。 H3 (1)(CH-32CHCH COOH (2)CIo CH-CH,-COOH (3)CH3CH-CHCH2 COOH CHCOOH CH COOH COOH CH3 CH, COONa CH2COOH (9)CH3CH2 CHCH2COBr (7 10) O(11) CH3 (12) COOCH NHC 2H5 CH CH-C 答:(1)3-甲基丁酸(2)3-对氯苯基丁酸(3)3-戊烯酸 (4)3-苯丙烯酸(-苯丙烯酸)(5)二甲基丙二酸(6)邻羟基苯甲酸 (7)环戊基乙酸钠(8)-萘乙酸(9)-甲基戊酰溴(10)乙并酐(11)对甲苯甲酸甲酯(12 )-乙基苯甲酰 102写出下列化合物的构造式 解:(1)-二甲基戊酸(2)-二甲基丁烯二酸(3)-甲基丙酰氯(4)丁二酸酐(5)乙酸异戊 酯(6)苯丙酸苯酯(7)-二夹击丙酰胺(8)己内酰胺(9)丁二酰亚胺(10)-甲基丙烯酸 甲酯(11)邻苯二甲酸酐(12)缩二脲 答
第十章 羧酸及其衍生物 10.1 命名下列各化合物。 (CH3) 2CHCH2COOH Cl CH CH2 COOH COOCH3 CH3 CH3CH CHCH2COOH CH COOH C CH3 CH3 COOH COOH OH COOH CH2COONa CH2COOH CH3CH2CHCH2COBr CH3 CH3 C O O CH C 3CH2 O CH3 C O NHC2H5 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 答:(1)3-甲基丁酸 (2)3-对氯苯基丁酸 (3)3-戊烯酸 (4)3-苯丙烯酸(-苯丙烯酸)(5)二甲基丙二酸 (6)邻羟基苯甲酸 (7)环戊基乙酸钠(8)-萘乙酸(9)-甲基戊酰溴(10)乙并酐(11)对甲苯甲酸甲酯(12 )-乙基苯甲酰 10.2 写出下列化合物的构造式 解:(1)-二甲基戊酸(2)-二甲基丁烯二酸(3)-甲基丙酰氯(4)丁二酸酐(5)乙酸异戊 酯(6)苯丙酸苯酯(7)-二夹击丙酰胺(8)己内酰胺(9)丁二酰亚胺(10)-甲基丙烯酸 甲酯(11)邻苯二甲酸酐(12)缩二脲 答:
(1)CH CHCH, CHCOOH (2 )CH3C-COOH (3)CH3-CH-C-CI CH3 CH3 CHC--COOH H2C CH-C-O (5)CHC-OCH2CH2 CHCH3 (6) CH3 CH3CH2-C CHC (9) (7) CH3 CH2-C-N CH3 CH2-NH CH-C (0oc0° (12)H2 N-C-NH-C-NH C C 103比较下列各组化合物的酸性强弱 (1)乙酸,丙二酸,草酸,苯酚,氯乙酸 (2)C6H5OH、CH3COOH、F3 CCOOH、C6 HsCOOH、C2HOH (3)H2O、CH3CC2COOH、CH3 CHCICOOH、C2H5OH、CH3CH2COOH、CH2ClCH2COOH 答:由强到弱的排列顺序如下 (1)草酸>丙二酸>氯乙酸>乙酸>苯酚 (2)F3CCOOH>C6H5COOH> CH3 COOH >C6H5 OH> C2H5OH (3)CH CCI, COOH >CH3 CHCICOOH >CH CICH, COOH >CHCH,COOH >H,O >C2HSOH 104用化学方法区别下列各组化合物。 (1)甲酸,乙酸,乙二酸:(2)乙酸丁酯,丁酸乙酯,甲基丙烯甲酯 (2)乙酰胺,乙酰氯,滤乙烷;(4)乙醇,乙醛,乙酸 (5)CH CH-CH2 OH S/COOH COCH 答:(1)首先在三者加入托伦试剂,能够发生银镜反应的是甲酸:然后把不作用的两个化合 物分别假如酸性高锰酸钾溶液,能使高锰酸钾溶液褪色者为乙二酸,无此现象者为乙酸。 (2)首先在三者分别加入溴的四氯化碳稀溶液,使溴褪色者为甲基丙烯酸甲酯:然后把 不作用的 两者加入氢氧化钠溶液加热回流,蒸出水解产物,再向馏出物中加入溶液,有黄色碘仿生成 则为丁酸乙酯,无此现象的原物为乙酸丁酯 (3)首先在四者中分别加入氢氧化钠溶液,加 热后产生氨的气味者为乙酰胺;然后把其余三者加入硝酸银溶液实验,立即出现白色沉淀者
CH3CHCH2CHCOOH CH3 CH3 CH3 C COOH CH3 C COOH CH3 CH C O Cl CH3 C O O C O CH2 CH2 CH3 C O OCH2CH2CHCH3 CH3 CH CH3 C O O O CH C 3CH2 N CH3 CH3 O CH C 3CH2 CH2 CH3CH2 NH C O NH C O CH2 CH2 CH2 CCOOCH3 CH3 C O O C O H2N C O NH C O NH2 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 10.3 比较下列各组化合物的酸性强弱 (1) 乙酸,丙二酸,草酸,苯酚,氯乙酸 (2)C6H5OH、CH3COOH、F3CCOOH、C6H5COOH、C2H5OH (3)H2O、CH3CCl2COOH、CH3CHClCOOH、C2H5OH 、CH3CH2COOH、CH2ClCH2COOH 答:由强到弱的排列顺序如下 (1) 草酸>丙二酸>氯乙酸>乙酸>苯酚 (2)F3CCOOH> C6H5COOH> CH3COOH >C6H5OH> C2H5OH (3) CH3CCl2COOH >CH3CHClCOOH >CH2ClCH2COOH >CH3CH2COOH >H2O >C2H5OH 10.4 用化学方法区别下列各组化合物。 (1) 甲酸,乙酸,乙二酸;(2)乙酸丁酯,丁酸乙酯,甲基丙烯甲酯 (2) 乙酰胺,乙酰氯,滤乙烷;(4)乙醇,乙醛,乙酸 CH3 COOH HO COCH2 HO OH CH CH2 (5) 、 、 答:(1)首先在三者加入托伦试剂,能够发生银镜反应的是甲酸;然后把不作用的两个化合 物分别假如酸性高锰酸钾溶液,能使高锰酸钾溶液褪色者为乙二酸,无此现象者为乙酸。 (2)首先在三者分别加入溴的四氯化碳稀溶液,使溴褪色者为甲基丙烯酸甲酯;然后把 不作用的 两者加入氢氧化钠溶液加热回流,蒸出水解产物,再向馏出物中加入溶液,有黄色碘仿生成 者 则为丁酸乙酯,无此现象的原物为乙酸丁酯。 (3)首先在四者中分别加入氢氧化钠溶液,加 热后产生氨的气味者为乙酰胺;然后把其余三者加入硝酸银溶液实验,立即出现白色沉淀者 为
乙酰氯,加热后才出现白色沉淀者为氯,无上述现象发生者为乙酸酐 (4)首先在三者中分别 加入容易,不能产生黄色碘仿沉淀者为乙酸:然后把能发生碘仿反应的两者再加入托伦试剂 实 验,能够发生银镜反映者为乙醛,无此现象者为乙醇 (5)首先在三者中加溶液,能够产生黄色碘仿沉淀者为 然后把 期于两者分别加入溴的四氯化碳稀溶液,使溴水褪色者为 CHCH2 CH OH COOH ,无此现象者为 0.5完成下列反应式 (1)CH2-CH(A),CH3 CH OH-CH3 COOH(C-v/(, CHa C-N KMnO4 NaoH KMnO4, H2SO4 + cO H2o LIAlH (5)CH CCH, CH2 COOCs 0 Ho H2O (A)(6)CH3CH2COOH-(A 答:(1)(4)+2OHPO4压力(B)KMno4H2SO4(C)PCl。(D) CHC-Cl(E)NH COoNa Ch cooNa (2(A) (3)(A) COoNa CH COoNa (4)(A) C-OMa Br (B) COOH (5)(A) CH3 CHCH, CH2 CH, OH+ CH OH(6)(A)CH3 CHCICOOH+ CH3CCI2COOH 106写出乙酸酐和丁二酸酐分别与下列各种试剂作用的产物 (1)NH3(过量)(2)H2O(3CH3CH2CH2OH(4) CH6. AICI3(5)CHCH2NH2(过
乙酰氯,加热后才出现白色沉淀者为氯,无上述现象发生者为乙酸酐 (4)首先在三者中分别 加入容易,不能产生黄色碘仿沉淀者为乙酸;然后把能发生碘仿反应的两者再加入托伦试剂 实 验,能够发生银镜反映者为乙醛,无此现象者为乙醇 (5)首先在三者中加溶液,能够产生黄色碘仿沉淀者为 HO COCH2 ;然后把 期于两者分别加入溴的四氯化碳稀溶液,使溴水褪色者为 HO OH CH CH2 、 ,无此现象者为 CH3 COOH 10.5 完成下列反应式 CH2 CH2 CH3CH2OH CH3COOH CH3C NH2 O KMnO4,NaOH KMnO4 ,H2SO4 MgBr CO2 H3 O+ H2O CH3CCH2CH2COOCH3 O LiAlH4 H3 O+ H2O CH3CH2COOH (1) (A) (B) (C) (D) (E) (2) (A) (3) (4) + (A) (B) (5) ① ② (A) (A) (6) (A) H2O,H3PO4, KMnO4,H2SO4 PCl5 CH3C Cl O NH3 COONa COONa CH2COONa CH2COONa 答:(1)(A) 压力 (B) (C) (D) (E) (2)(A) (3)(A) O C OMgBr COOH CH3CHCH2CH2CH2OH OH CH3OH CH3CHClCOOH CH3CCl2COOH (4)(A) (B) (5)(A) + (6)(A) + 10.6 写出乙酸酐和丁二酸酐分别与下列各种试剂作用的产物。 (1)NH3(过量) (2)H2O (3)CH3CH2CH2OH (4)C6H6,AlCl3(5)CH3CH2NH2(过 量)
NH(过量) CHC—NH2+CH3 COONH4 2 CH COOH CH CH- CH CH OH CHa COOCH, CH, CH,+ CH3COOH CH2 CsHg AICI COCH,+CH COOH C2HNH2(过量) CH3Co-NHC2Hs CH3 C Hs NH (tt) H,N-C-CH2 CH, COONHA HO O ←HoOC-CH,CH2COOH CH-C CHCHCHOH HOOC-CH,- CH2 COoCH2 CH, CH CH-C' CsHB AICI COCH2 CH2 COOH C2HNH2(过量) C2H5NHCOCH2 CH2 COONH3C2Hg 07写出丙酸乙酯与下列试剂作用的产物 (1)H3OH2O(2)OH,HO(3)1-辛醇(4)CHNH2(5)LAH然后加H3OH2O(6.) C2 Hs MgBr,然后加H3OH2O HO H CHa CH, COOH+ C2H5OH HO, H,O CHCH cOo -+ C,HoH 1辛稀 HCI CH, CH, COOCH(c CH. +CH, cH OH CH3, COOC2 H CHNH CH3 CH, CONHC H5 C2H5OH LiAH HO:: H0 -CH3CH2 CH2 OH + C,H.OH ( CH3 CH2)3COH C,HOH 10.8写出丙酰胺与下列各试剂作用的产物。 (1)HO,H2O(2)OH,H2O(3)P2O5,加热 H3o, H2o CH CH, COOH+ NH+ HO, Ho CH3CH2 C-NH2 CH CH CO0+ NH PO CH3 CH2-CN+
C O O C O CH2 CH2 NH3 CH3 C O NH CH3COONH4 2 CH3COOH CH3COOCH2CH2CH3 CH3COOH COCH3 CH3COOH CH3CO NHC2H5 CH3COONH3C2H5 C O O C O CH2 CH2 H2O CH3CH2CH2OH C6H6,AlCl3 C2H5NH2 NH3 H2O CH3CH2CH2OH C6H6,AlCl3 C2H5NH2 H2N C O CH2CH2COONH4 HOOC CH2 CH2 COOH HOOC CH2 CH2 COOCH2CH2CH3 COCH2CH2COOH C2H5NHCOCH2CH2COONH3C2H5 (过量 ) + 2 + + + (过量) (过量) (过量) 10.7 写出丙酸乙酯与下列试剂作用的产物 (1)H3O+ ,H2O (2)OH- ,H2O (3)1-辛醇 (4)CH3NH2(5)LiAlH;然后加 H3O+ ,H2O(6.) C2H5MgBr;然后加 H3O+ ,H2O 答: CH3CH2COOC2H5 H3O+ H2O CH3CH2COOH C2H5OH HO H2O CH3CH2COO C2H5OH HCl CH3CH2COOCH2(CH2) 6CH3 CH3CH2OH CH3NH2 LiAlH4 H3O + H2O CH3CH2CONHC2H5 C2H5OH CH3CH2CH2OH C2H5OH (CH3CH2) 3COH C2H5OH , + + 1-辛稀 + , , 再加入 , + + + 10.8 写出丙酰胺与下列各试剂作用的产物。 (1)H3O+ ,H2O (2)OH- ,H2O(3) P2O5,加热 答: CH3CH2C O NH2 H3O+ H2O HO H2O P2O5 CH3CH2COOH CH3CH2COO CH3CH2 CN H2O NH3 NH4 , , △ + + + +
109试设计分离苯甲酸,对甲苯酚和环己醇混合物的步骤,并写出有关反应式 答:首先用稀NaOH溶液抽提,苯甲酸和对甲苯酚溶解,分离岀环己醇。然后向碱溶液通 入CO2,对甲苯 酚游离出来。最后用稀盐酸中和水溶液至强酸性,苯甲酸成固体析出,过滤得以分离出来。 有关反应式如下: OOH naoh COoNa+Ho +.- NaOH +Ho CH CO2+HO→ NaHco CH-N 0.写出实现下列变化反应式。 (1)乙烯→丙酸 (2)正丙醇—2甲基丙酸 (3)溴苯—苯甲酰胺(4)甲苯一苯乙酸 (5)(CHJ)3CCH2 COOCH3(CH3)3CCH2CH2 Br (CH3)2C=0(CH3)2C--COOH 解:(1)乙烯 丙酸 (1)CH=CH,-CH3H2 MgBr -9 - CH3 CH2MgBr-=, COOMgBr H3O, H2O CH CH COOH (2)正丙醇2-甲基丙酸 (2lHcH2CH2OH△-cHcH=cH2- HBt-CHafHCH无水乙醚 浓H2SO4 CH, CH-MgB CH3 CO2 CH3-CH-COOMgBr - H2o 一CH2 CH--COOH (3)溴苯—苯甲酰胺
10.9 试设计分离苯甲酸,对甲苯酚和环己醇混合物的步骤,并写出有关反应式。 答:首先用稀 NaOH 溶液抽提,苯甲酸和对甲苯酚溶解,分离出环己醇。然后向碱溶液通 入 CO2,对甲苯 酚游离出来。最后用稀盐酸中和水溶液至强酸性,苯甲酸成固体析出,过滤得以分离出来。 有关反应式如下: COOH NaOH COONa H2O COONa HCl COOH NaCl CH3 OH NaOH CH3 ONa H2O CH3 ONa CO2 H2O CH3 OH NaHCO3 + + + + + + + + + 10. 写出实现下列变化反应式。 (1)乙烯 丙酸 (2)正丙醇 2 -甲基丙酸 (3)溴苯 苯甲酰胺(4)甲苯 苯乙酸 (5)(CH3) 3CCH2COOCH3 (CH3)3CCH2CH2Br (6) (CH3) 2C O (CH3) 2C OH COOH 解:(1)乙烯 丙酸 CH2 CH2 HBr CH3H2MgBr Mg CH3CH2MgBr CO2 CH3CH2COOMgBr H3O+ H2O CH3CH2COOH 无水乙醚 , (1) (2)正丙醇 2 -甲基丙酸 CH3CH2CH2OH H2SO4 CH2 CH3CH HBr CH3CHCH3 Br Mg CH3CH CH3 MgBr CO2 CH3 CH COOMgBr CH3 H3O+ H2O CH3 CH COOH CH3 (2) 浓 △ 无水乙醚 , (3)溴苯 苯甲酰胺
H,o. H2O Br-Mg- Mabi COOMa Br COOH NH 无水乙醚 HO H C-NH △ (4)甲苯—苯乙酸 CH CI NaNC FCH2CN HOo CH. COOH 日光 (5)(CH3)3CCH2 COOCH3--(CH3) 3 CCH2 CH2Br HO H,O (6)(H2=O—-(CH3)2CCN少’(CH3)2 C-COOH H HCN (CH)2C=O—-(CH3)2CCN (CH3)2 C COOH OH 0.11从指定原料出发合成下列各化合物 cOoC H5 (1)以环己醇及两个碳的有机物为原料合成 (2)以苯和甲苯为原料合成三苯甲醇(C6H5)3COH (3)以乙烯和丙烯为原料合成3一甲基丁酸。 cooC 2 H 答:(1)环己醇及两个碳有机物 CH=CH+H,o CHCHoH 压力,高温 CH=CH+BrH-CH,CH,Br CH3 MgBr 无水乙醚 OH Na c O,, H2 SO 4 C2H5MgBr OMgBr H3o. H2O OH ' 2H5 H2s COOMgBr H3O HO COOH CH-OH COOC, H C2H5无水乙醚 ∫c 浓H2SO4
Br Mg MgBr CO2 COOMgBr H3O+ H2O COOH NH3 COONH4 H2O C O NH2 无水乙醚 , △ (4)甲苯 苯乙酸 CH3 Cl2 CH2Cl NaNC CH2CN H3O+ H2O CH2COOH 日光 (CH3) 3CCH2COOCH3 (CH3) 3CCH2CH2Br (CH3) 2C O (CH3) 2C CN OH H3O+ H2O (CH3) 2C COOH OH (CH3) 2C O HCN (CH3) 2C CN OH H3O+ H2O (CH3) 2C COOH OH (5) (6) , , 10.11 从指定原料出发合成下列各化合物。 (1) 以环己醇及两个碳的有机物为原料合成 COOC2H5 C2H5 (2)以苯和甲苯为原料合成三苯甲醇(C6H5)3COH; (3)以乙烯和丙烯为原料合成 3-甲基丁酸。 答:(1)环己醇及两个碳有机物 COOC2H5 C2H5 CH2 CH2 H2O H3PO4 CH3CH2OH CH2 CH2 BrH CH3CH2Br Mg CH3CH2MgBr OH Na2Cr2O7,H2SO4 O C2H5 MgBr OMgBr C2H5 H3O+ H2O OH C2H5 HBr H2SO4 Br C2H5 Mg COOMgBr C2H5 H3O+ H2O COOH C2H5 C2H5OH H2SO4 COOC2H5 C2H5 + 压力,高温 + 无水乙醚 , 无水乙醚 , 浓
(2)苯、甲苯一(C。H)3COH Br 2 Fe 无水乙醚 C6HSMgBr C— CI ChGAICI CgE(CH2).COMgBr-3。( (CBHS3COH (3)乙烯、丙烯—·3甲基丁酸 - CH2 CH CH2 250℃ CH3CH=CH.HBr Mg aC无水乙醚 H3 CHMgBr CH3 CHCH2 CH2 OMgBr H3 O, H2O ← CHCHCH2CH2OH K CrO, H2 so4 CH3CHCH2 COOH 0.12以甲醇、乙醇、丙醇及无机试剂为原料,经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物 1)3一甲基-2一戊酮 (2)a一甲基丁酸 (3)Y一戊酮酸 答:(1)3一甲基一2一戊酮 CH3Br C2H5OH l2s HSO C2HsBr C2HS OH+ Na-+ Hg ONa+ 1/2H2 2CHCHOH 2CH3CO0h C.HOH. H, SOA,2 CH3COOC2H5 C2 ONa KMnO4 CH,COCH,COOC,H, CHoNa.-. COCHCOOC H CH 2 H5ONa C2H5 +CH3COc—cooc2H 稀NaOH CHCO 25 COoNa H2O, H CH3COCHCH2CH 2H5 (2)a一甲基丁酸 来自(1)CH3CO H5 浓NaOH加整cHcH2cHco 酸式分解
(C6H5)3COH Br Br2 Fe Mg C6H5MgBr CH3KMnO4,H COOHPCl5 C Cl O C6H6,AlCl3 C C6H6MgBr (C6H5) 3COMgBr H3 O,H2O (C6H5)3COH CH2 CH2 O2,Ag CH2 CH2 O CH3CH CH2 HBr CH3CHCH3 Br Mg CH3CHMgBr CH3 CH2 CH2 O CH3CHCH2CH2OMgBr CH3 H3 O,H2O CH3CHCH2CH2OH CH3 K2CrO7,H2SO4 CH3CHCH2COOH CH3 (2) 苯 、甲 苯 无水 乙 醚 + + (3) 乙 烯、丙烯 3甲 基丁酸 250 ℃ 无水 乙 醚 + 10.12 以甲醇、乙醇、丙醇及无机试剂为原料,经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。 (1)3-甲基-2-戊酮 (2)α-甲基丁酸 (3)γ-戊酮酸 答:(1)3-甲基-2-戊酮 CH3OH CH3Br HBr H2SO4 C2H5OH HBr H2SO4 C2H5Br C2H5OH Na C2H5ONa H2 CH3CH2OH CH3COOH C2H5OH,H2SO4 CH3COOC2H5 C2H5ONa CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa C2H5Br CH3COCHCOOC2H5 C2H5 C2H5ONa CH3Br CH3CO C CH3 C2H5 COOC2H5 NaOH CH3CO C CH3 C2H5 COONa H2O,H CO2 CH3COCHCH2CH3 CH3 + + 1/2 2 (O) KMnO4 2 2 加 热 稀 + - (2)α-甲基丁酸 CH3CO C CH3 C2H5 COOC2H5 NaOH, CH3CH2CHCOOH CH3 来自 (1) 浓 加 热 酸 式 分解
(3)y一戊酮酸 C2H5OH, H2 SO 来自(1) CH COOH CH COOH CH2 COOC2 H5 CH2 COOC2H5 来自(1) CH COCH2Cooc2H3C2ONa,c CH3, H5 (1)稀NaOH CH2 H5 CHCOCH.CHCOOH (4)2,2一己二酮 浓H2SO4 CHCHCH CHCHCH OH CH3CH-CH2HPO4压力 CH3 COCH3 Ch coch cl 来080Q (2)CH, COCH, CI H COCH ()稀NaOH" CH COCHCH COCH (2)H加热 0.13以甲醇、乙醇、丙烯及丙二酸二乙酯为原料合成下列化合物。 基丁酸 (2)2,3-二甲基丁酸 (3)己二酸 答:(1)2一甲基丁酸 HOH 一CH Br C2H5OH H.SO, C2H5Br C2H5OH+ Na C2 H5ONat 1/2H2 CH2 (COoC 2 H5)2 '2HsONa C2Hs Br CH3 CH2 CH(COOC2 H5)2 C2HSON CHaBr-CHa CH2-C(COOC2 HS)2 NaoH CHcH。 CHCOOHCH3 H+加热 CH (2)2,3-二甲基丁酸 H CH=CH+ HBr CH. CHBrCH CH2(COoC H32 CH CHBTCHa,(CH )CH=CH(COOC Hs)2 C2H5ONa CH3 Br NaoH (cH)2 CH-C(COOC22H+加热~Ck (3)己二酸
(3)γ-戊酮酸 C2H5OH,H2SO4 CH3COOH Cl2,P CH2COOH Cl CH2COOC2H5 Cl CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa CH2COOC2H5 Cl CH3COCHCOOC2H5 CH2COOC2H5 NaOH CH3COCH2CH2COOH 来自 (1) 来自 (1) (1)稀 (4)2,2-己二酮 CH3CH2CH2OH H2SO4 CH3CH CH2 H2O H3PO4 CH3CHCH3 OH CH3COCH3 Cl2 CH3COCH2Cl CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa CH3COCH2Cl CH3COCHCOOC2H5 CH2COCH3 NaOH H + CH3COCH2CH2COCH3 加 热 浓 压力 (O) KMnO4 来自 (1) (1) (2) (1) (2) 稀 加 热 10.13 以甲醇、乙醇、丙烯及丙二酸二乙酯为原料合成下列化合物。 (1)2-甲基丁酸 (2)2,3-二甲基丁酸 (3)己二酸 答:(1)2-甲基丁酸 CH3OH HBr H2SO4 CH3Br C2H5OH HBr H2SO4 C2H5Br C2H5OH Na C2H5ONa H2 CH2(COOC2H5) 2 C2H5ONa C2H5Br CH3CH2CH(COOC2H5) 2 C2H5ONa CH3Br CH3CH2 C(COOC2H5) 2 CH3 NaOH H , CH3CH2CHCOOH CH3 + + 1/2 + 加 热 (2)2,3 -二甲基丁酸 CH3CH CH2 HBr CH3CHBrCH3 CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa CH3CHBrCH3 (CH3)CH CH(COOC2H5) 2 C2H5ONa CH3Br (CH3) 2CH C(COOC2H5) 2 CH3 NaOH H , CH3 CH CH COOH CH3 CH3 + + 加 热 (3)己二酸
浓H2SO CH..OH 170℃cH2=CH2B2 BrCH, CH, BI 2 CH2 (COOC2H5)2C2HgONa BrCH, CH, Br CH, CH(COOC2 H5)2 NaoH CH2 CH(COOC H5)2 H+加热 HOOC(CH,)4COOH (4)1,3一环戊二甲酸 HBr CH OH CH. Br H2 4 CH2 Br2 来自⑦CH2CH(COOQ22(1)C2 H- ONa C2HQc C2HsOOC (2)CH2 Br2 CH_OOC CH_OOC CH2 CH(COOC2 H5)2 (1)NaOH i HOoC COOH (2)H,加热 10.14某化合物(A)的分子式为CH4O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物(B) 和(C)。(B)和(C)分别与亚硫酰氯作用后,再加入乙醇,得到相同的化合物(D)。试推测(A)、 (B)、(C)、(D)的构造式,并写出有关的反应式。 答:各化合物的构造式为 CH-CH-C CH3 CH-COOC2 H5 (A) CHC CH2COoH CH:CH-COOH CH-CH-COOC 25 CH2-COOC2 H5 CH-COOC 2H5 有关的反应式如下:
CH3CH2OH H2SO4 CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa BrCH2CH2Br CH2CH(COOC2H5) 2 CH2CH(COOC2H5)2 NaOH H , HOOC(CH2) 4COOH 浓 170 ℃ 2 + 加 热 (4)1,3-环戊二甲酸 CH3OH HBr H2SO4 CH3Br Br2 CH2Br2 CH2CH(COOC2H5)2 CH2CH(COOC2H5)2 C2H5ONa CH2Br2 C2H5OOC C2H5OOC C2H5OOC C2H5OOC NaOH H , HOOC COOH h λ 来自 (3) (1) (2) + 加 热 (1) (2) 10.14 某化合物(A)的分子式为 C5H6O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物(B) 和(C)。(B)和(C)分别与亚硫酰氯作用后,再加入乙醇,得到相同的化合物(D)。试推测(A)、 (B)、(C)、(D)的构造式,并写出有关的反应式。 答:各化合物的构造式为: CH C O O O CH2 CH3 C CH3 CH COOC2H5 CH2 COOH CH3 CH CH2 COOC2H5 COOH CH3 CH COOC2H5 CH2 COOC2H5 (A) (B) (C) (D) 有关的反应式如下:
CH3 CH-COOC2 H5 CHa CH-C C2H5OH CH--COOH CH2 CH:- CH-COOH CH.-COOC ChE CH3 CH-COOC2 H5 CH,C-CI CHOH CH3 CH-COOC2Hg socI2 CH3 CH-C-CI CH2-CooC CH- COOC2H5 10.15有一未知化合物(A)能和苯肼发生反应,和NaOl作用有碘仿生成。029克(A)用 25mlo. I mol/L KOH溶液恰好中和,(A)分子中的碳链不带支链。试推测(A)的构造式 答:设化合物(A)的分子量为M,则 =116 又根据题意,(A)应具有 CH3-C-(CH2)n-COOH 构造,通过下面计算求n值 14n=116-(43+45) o CH-C 所以(A)的构造式为 H2-COoH 10.16某化合物(A)的分子式为CnH4O3,能溶于NaOH及Na2CO3溶液;它与FeCl3有颜色反 应,与(CHCO)2O作用生成CHO4(B);与甲醇作用生成香料物质CsH2O3,把(C)硝化得到 两种一元硝基化合物。试推测化合物(A)、(B)、(C)的构造式,并写出有关的反应式 COOH OOH COOC H3 OH 答:各化合物的构造式为 有关反应式如下
CH C O O O CH2 CH3 C C2H5 OH CH3 CH COOC2H5 CH2 COOH CH3 CH CH2 COOC2H5 COOH SOCl2 CH3 CH COOC2H5 CH2 C Cl O CH3 CH CH COOC2H5 2 C Cl O C2H5OH CH3 CH COOC2H5 CH2 COOC2H5 10.15 有一未知化合物(A)能和苯肼发生反应,和 NaOI 作用有碘仿生成。0.29 克(A)用 25ml0.1mol/L KOH 溶液 恰好中和,(A)分子中的碳链不带支链。试推测(A)的构造式。 答:设化合物(A)的分子量为 M,则: M = 0.29 0.1× 0.25 1000 =116 又根据题意,(A)应具有CH3 C O (CH2)n COOH 构造,通过下面计算求 n 值: 14n=116-(43+45) n=2 所以(A)的构造式为CH3 C O CH2CH2 COOH 10.16 某化合物(A)的分子式为 C7H6O3,能溶于 NaOH 及 Na2CO3 溶液;它与 FeCl3 有颜色反 应,与(CH3CO)2O 作用生成 C9H8O4(B);与甲醇作用生成香料物质 C8H8O3,把(C)硝化得到 两种一元硝基化合物。试推测化合物(A)、(B)、(C)的构造式,并写出有关的反应式。 答:各化合物的构造式为: COOH OH COOH OOCCH3 COOCH3 OH (A) (B) (C) 有关反应式如下