第十章羧酸及其衍生物 10.1命名下列各化合物。 H3 (1)(CH-32CHCH COOH (2)CIo CH-CH,-COOH (3)CH3CH-CHCH2 COOH CHCOOH CH COOH COOH CH3 CH, COONa CH2COOH (9)CH3CH2 CHCH2COBr (7 10) O(11) CH3 (12) COOCH NHC 2H5 CH CH-C 答:(1)3-甲基丁酸(2)3-对氯苯基丁酸(3)3-戊烯酸 (4)3-苯丙烯酸(-苯丙烯酸)(5)二甲基丙二酸(6)邻羟基苯甲酸 (7)环戊基乙酸钠(8)-萘乙酸(9)-甲基戊酰溴(10)乙并酐(11)对甲苯甲酸甲酯(12 )-乙基苯甲酰 102写出下列化合物的构造式 解:(1)-二甲基戊酸(2)-二甲基丁烯二酸(3)-甲基丙酰氯(4)丁二酸酐(5)乙酸异戊 酯(6)苯丙酸苯酯(7)-二夹击丙酰胺(8)己内酰胺(9)丁二酰亚胺(10)-甲基丙烯酸 甲酯(11)邻苯二甲酸酐(12)缩二脲 答
第十章 羧酸及其衍生物 10.1 命名下列各化合物。 (CH3) 2CHCH2COOH Cl CH CH2 COOH COOCH3 CH3 CH3CH CHCH2COOH CH COOH C CH3 CH3 COOH COOH OH COOH CH2COONa CH2COOH CH3CH2CHCH2COBr CH3 CH3 C O O CH C 3CH2 O CH3 C O NHC2H5 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 答：（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）3-戊烯酸 （4）3-苯丙烯酸（-苯丙烯酸）（5）二甲基丙二酸 （6）邻羟基苯甲酸 （7）环戊基乙酸钠（8）-萘乙酸（9）-甲基戊酰溴（10）乙并酐（11）对甲苯甲酸甲酯（12 ）-乙基苯甲酰 10.2 写出下列化合物的构造式 解：（1）-二甲基戊酸（2）-二甲基丁烯二酸（3）-甲基丙酰氯（4）丁二酸酐（5）乙酸异戊 酯（6）苯丙酸苯酯（7）-二夹击丙酰胺（8）己内酰胺（9）丁二酰亚胺（10）-甲基丙烯酸 甲酯（11）邻苯二甲酸酐（12）缩二脲 答：
(1)CH CHCH, CHCOOH (2 )CH3C-COOH (3)CH3-CH-C-CI CH3 CH3 CHC--COOH H2C CH-C-O (5)CHC-OCH2CH2 CHCH3 (6) CH3 CH3CH2-C CHC (9) (7) CH3 CH2-C-N CH3 CH2-NH CH-C (0oc0° (12)H2 N-C-NH-C-NH C C 103比较下列各组化合物的酸性强弱 (1)乙酸,丙二酸,草酸,苯酚,氯乙酸 (2)C6H5OH、CH3COOH、F3 CCOOH、C6 HsCOOH、C2HOH (3)H2O、CH3CC2COOH、CH3 CHCICOOH、C2H5OH、CH3CH2COOH、CH2ClCH2COOH 答:由强到弱的排列顺序如下 (1)草酸>丙二酸>氯乙酸>乙酸>苯酚 (2)F3CCOOH>C6H5COOH> CH3 COOH >C6H5 OH> C2H5OH (3)CH CCI, COOH >CH3 CHCICOOH >CH CICH, COOH >CHCH,COOH >H,O >C2HSOH 104用化学方法区别下列各组化合物。 (1)甲酸,乙酸,乙二酸:(2)乙酸丁酯,丁酸乙酯,甲基丙烯甲酯 (2)乙酰胺,乙酰氯,滤乙烷;(4)乙醇,乙醛,乙酸 (5)CH CH-CH2 OH S/COOH COCH 答:(1)首先在三者加入托伦试剂,能够发生银镜反应的是甲酸:然后把不作用的两个化合 物分别假如酸性高锰酸钾溶液,能使高锰酸钾溶液褪色者为乙二酸,无此现象者为乙酸。 (2)首先在三者分别加入溴的四氯化碳稀溶液,使溴褪色者为甲基丙烯酸甲酯:然后把 不作用的 两者加入氢氧化钠溶液加热回流,蒸出水解产物,再向馏出物中加入溶液,有黄色碘仿生成 则为丁酸乙酯,无此现象的原物为乙酸丁酯 (3)首先在四者中分别加入氢氧化钠溶液,加 热后产生氨的气味者为乙酰胺;然后把其余三者加入硝酸银溶液实验,立即出现白色沉淀者
CH3CHCH2CHCOOH CH3 CH3 CH3 C COOH CH3 C COOH CH3 CH C O Cl CH3 C O O C O CH2 CH2 CH3 C O OCH2CH2CHCH3 CH3 CH CH3 C O O O CH C 3CH2 N CH3 CH3 O CH C 3CH2 CH2 CH3CH2 NH C O NH C O CH2 CH2 CH2 CCOOCH3 CH3 C O O C O H2N C O NH C O NH2 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 10.3 比较下列各组化合物的酸性强弱 （1） 乙酸，丙二酸，草酸，苯酚，氯乙酸 （2）C6H5OH、CH3COOH、F3CCOOH、C6H5COOH、C2H5OH （3）H2O、CH3CCl2COOH、CH3CHClCOOH、C2H5OH 、CH3CH2COOH、CH2ClCH2COOH 答：由强到弱的排列顺序如下 （1） 草酸>丙二酸>氯乙酸>乙酸>苯酚 （2）F3CCOOH> C6H5COOH> CH3COOH >C6H5OH> C2H5OH (3) CH3CCl2COOH >CH3CHClCOOH >CH2ClCH2COOH >CH3CH2COOH >H2O >C2H5OH 10.4 用化学方法区别下列各组化合物。 （1） 甲酸，乙酸，乙二酸；（2）乙酸丁酯，丁酸乙酯，甲基丙烯甲酯 （2） 乙酰胺，乙酰氯，滤乙烷；（4）乙醇，乙醛，乙酸 CH3 COOH HO COCH2 HO OH CH CH2 (5) 、 、 答：（1）首先在三者加入托伦试剂，能够发生银镜反应的是甲酸；然后把不作用的两个化合 物分别假如酸性高锰酸钾溶液，能使高锰酸钾溶液褪色者为乙二酸，无此现象者为乙酸。 （2）首先在三者分别加入溴的四氯化碳稀溶液，使溴褪色者为甲基丙烯酸甲酯；然后把 不作用的 两者加入氢氧化钠溶液加热回流，蒸出水解产物，再向馏出物中加入溶液，有黄色碘仿生成 者 则为丁酸乙酯，无此现象的原物为乙酸丁酯。 （3）首先在四者中分别加入氢氧化钠溶液，加 热后产生氨的气味者为乙酰胺；然后把其余三者加入硝酸银溶液实验，立即出现白色沉淀者 为
乙酰氯,加热后才出现白色沉淀者为氯,无上述现象发生者为乙酸酐 (4)首先在三者中分别 加入容易,不能产生黄色碘仿沉淀者为乙酸:然后把能发生碘仿反应的两者再加入托伦试剂 实 验,能够发生银镜反映者为乙醛,无此现象者为乙醇 (5)首先在三者中加溶液,能够产生黄色碘仿沉淀者为 然后把 期于两者分别加入溴的四氯化碳稀溶液,使溴水褪色者为 CHCH2 CH OH COOH ,无此现象者为 0.5完成下列反应式 (1)CH2-CH(A),CH3 CH OH-CH3 COOH(C-v/(, CHa C-N KMnO4 NaoH KMnO4, H2SO4 + cO H2o LIAlH (5)CH CCH, CH2 COOCs 0 Ho H2O (A)(6)CH3CH2COOH-(A 答:(1)(4)+2OHPO4压力(B)KMno4H2SO4(C)PCl。(D) CHC-Cl(E)NH COoNa Ch cooNa (2(A) (3)(A) COoNa CH COoNa (4)(A) C-OMa Br (B) COOH (5)(A) CH3 CHCH, CH2 CH, OH+ CH OH(6)(A)CH3 CHCICOOH+ CH3CCI2COOH 106写出乙酸酐和丁二酸酐分别与下列各种试剂作用的产物 (1)NH3(过量)(2)H2O(3CH3CH2CH2OH(4) CH6. AICI3(5)CHCH2NH2(过
乙酰氯，加热后才出现白色沉淀者为氯，无上述现象发生者为乙酸酐 （4）首先在三者中分别 加入容易，不能产生黄色碘仿沉淀者为乙酸；然后把能发生碘仿反应的两者再加入托伦试剂 实 验，能够发生银镜反映者为乙醛，无此现象者为乙醇 （5）首先在三者中加溶液，能够产生黄色碘仿沉淀者为 HO COCH2 ；然后把 期于两者分别加入溴的四氯化碳稀溶液，使溴水褪色者为 HO OH CH CH2 、 ，无此现象者为 CH3 COOH 10.5 完成下列反应式 CH2 CH2 CH3CH2OH CH3COOH CH3C NH2 O KMnO4,NaOH KMnO4 ,H2SO4 MgBr CO2 H3 O+ H2O CH3CCH2CH2COOCH3 O LiAlH4 H3 O+ H2O CH3CH2COOH (1) (A) (B) (C) (D) (E) (2) (A) (3) (4) + (A) (B) (5) ① ② (A) (A) (6) (A) H2O,H3PO4, KMnO4,H2SO4 PCl5 CH3C Cl O NH3 COONa COONa CH2COONa CH2COONa 答：(1)(A) 压力 （B) (C) (D) (E) (2)(A) (3)(A) O C OMgBr COOH CH3CHCH2CH2CH2OH OH CH3OH CH3CHClCOOH CH3CCl2COOH (4)(A) （B) (5)(A) + (6)(A) + 10.6 写出乙酸酐和丁二酸酐分别与下列各种试剂作用的产物。 （1）NH3（过量） (2)H2O (3)CH3CH2CH2OH (4)C6H6,AlCl3（5）CH3CH2NH2（过 量）
NH(过量) CHC—NH2+CH3 COONH4 2 CH COOH CH CH- CH CH OH CHa COOCH, CH, CH,+ CH3COOH CH2 CsHg AICI COCH,+CH COOH C2HNH2(过量) CH3Co-NHC2Hs CH3 C Hs NH (tt) H,N-C-CH2 CH, COONHA HO O ←HoOC-CH,CH2COOH CH-C CHCHCHOH HOOC-CH,- CH2 COoCH2 CH, CH CH-C' CsHB AICI COCH2 CH2 COOH C2HNH2(过量) C2H5NHCOCH2 CH2 COONH3C2Hg 07写出丙酸乙酯与下列试剂作用的产物 (1)H3OH2O(2)OH,HO(3)1-辛醇(4)CHNH2(5)LAH然后加H3OH2O(6.) C2 Hs MgBr,然后加H3OH2O HO H CHa CH, COOH+ C2H5OH HO, H,O CHCH cOo -+ C,HoH 1辛稀 HCI CH, CH, COOCH(c CH. +CH, cH OH CH3, COOC2 H CHNH CH3 CH, CONHC H5 C2H5OH LiAH HO:: H0 -CH3CH2 CH2 OH + C,H.OH ( CH3 CH2)3COH C,HOH 10.8写出丙酰胺与下列各试剂作用的产物。 (1)HO,H2O(2)OH,H2O(3)P2O5,加热 H3o, H2o CH CH, COOH+ NH+ HO, Ho CH3CH2 C-NH2 CH CH CO0+ NH PO CH3 CH2-CN+
C O O C O CH2 CH2 NH3 CH3 C O NH CH3COONH4 2 CH3COOH CH3COOCH2CH2CH3 CH3COOH COCH3 CH3COOH CH3CO NHC2H5 CH3COONH3C2H5 C O O C O CH2 CH2 H2O CH3CH2CH2OH C6H6,AlCl3 C2H5NH2 NH3 H2O CH3CH2CH2OH C6H6,AlCl3 C2H5NH2 H2N C O CH2CH2COONH4 HOOC CH2 CH2 COOH HOOC CH2 CH2 COOCH2CH2CH3 COCH2CH2COOH C2H5NHCOCH2CH2COONH3C2H5 （过量 ） + 2 + + + (过量) (过量) (过量) 10.7 写出丙酸乙酯与下列试剂作用的产物 (1)H3O+ ,H2O (2)OH- ,H2O （3）1-辛醇 (4)CH3NH2（5）LiAlH;然后加 H3O+ ,H2O（6.） C2H5MgBr;然后加 H3O+ ,H2O 答： CH3CH2COOC2H5 H3O+ H2O CH3CH2COOH C2H5OH HO H2O CH3CH2COO C2H5OH HCl CH3CH2COOCH2(CH2) 6CH3 CH3CH2OH CH3NH2 LiAlH4 H3O + H2O CH3CH2CONHC2H5 C2H5OH CH3CH2CH2OH C2H5OH (CH3CH2) 3COH C2H5OH , + + 1-辛稀 + , , 再加入 , + + + 10.8 写出丙酰胺与下列各试剂作用的产物。 (1)H3O+ ,H2O (2)OH- ,H2O（3） P2O5,加热 答： CH3CH2C O NH2 H3O+ H2O HO H2O P2O5 CH3CH2COOH CH3CH2COO CH3CH2 CN H2O NH3 NH4 , , △ + + + +
109试设计分离苯甲酸,对甲苯酚和环己醇混合物的步骤,并写出有关反应式 答:首先用稀NaOH溶液抽提,苯甲酸和对甲苯酚溶解,分离岀环己醇。然后向碱溶液通 入CO2,对甲苯 酚游离出来。最后用稀盐酸中和水溶液至强酸性,苯甲酸成固体析出,过滤得以分离出来。 有关反应式如下: OOH naoh COoNa+Ho +.- NaOH +Ho CH CO2+HO→ NaHco CH-N 0.写出实现下列变化反应式。 (1)乙烯→丙酸 (2)正丙醇—2甲基丙酸 (3)溴苯—苯甲酰胺(4)甲苯一苯乙酸 (5)(CHJ)3CCH2 COOCH3(CH3)3CCH2CH2 Br (CH3)2C=0(CH3)2C--COOH 解:(1)乙烯 丙酸 (1)CH=CH,-CH3H2 MgBr -9 - CH3 CH2MgBr-=, COOMgBr H3O, H2O CH CH COOH (2)正丙醇2-甲基丙酸 (2lHcH2CH2OH△-cHcH=cH2- HBt-CHafHCH无水乙醚 浓H2SO4 CH, CH-MgB CH3 CO2 CH3-CH-COOMgBr - H2o 一CH2 CH--COOH (3)溴苯—苯甲酰胺
10.9 试设计分离苯甲酸，对甲苯酚和环己醇混合物的步骤，并写出有关反应式。 答：首先用稀 NaOH 溶液抽提，苯甲酸和对甲苯酚溶解，分离出环己醇。然后向碱溶液通 入 CO2，对甲苯 酚游离出来。最后用稀盐酸中和水溶液至强酸性，苯甲酸成固体析出，过滤得以分离出来。 有关反应式如下： COOH NaOH COONa H2O COONa HCl COOH NaCl CH3 OH NaOH CH3 ONa H2O CH3 ONa CO2 H2O CH3 OH NaHCO3 + + + + + + + + + 10. 写出实现下列变化反应式。 （1）乙烯 丙酸 （2）正丙醇 2 -甲基丙酸 （3）溴苯 苯甲酰胺（4）甲苯 苯乙酸 （5）(CH3) 3CCH2COOCH3 (CH3)3CCH2CH2Br (6) (CH3) 2C O (CH3) 2C OH COOH 解：（1）乙烯 丙酸 CH2 CH2 HBr CH3H2MgBr Mg CH3CH2MgBr CO2 CH3CH2COOMgBr H3O+ H2O CH3CH2COOH 无水乙醚 , (1) （2）正丙醇 2 -甲基丙酸 CH3CH2CH2OH H2SO4 CH2 CH3CH HBr CH3CHCH3 Br Mg CH3CH CH3 MgBr CO2 CH3 CH COOMgBr CH3 H3O+ H2O CH3 CH COOH CH3 (2) 浓 △ 无水乙醚 , （3）溴苯 苯甲酰胺
H,o. H2O Br-Mg- Mabi COOMa Br COOH NH 无水乙醚 HO H C-NH △ (4)甲苯—苯乙酸 CH CI NaNC FCH2CN HOo CH. COOH 日光 (5)(CH3)3CCH2 COOCH3--(CH3) 3 CCH2 CH2Br HO H,O (6)(H2=O—-(CH3)2CCN少’(CH3)2 C-COOH H HCN (CH)2C=O—-(CH3)2CCN (CH3)2 C COOH OH 0.11从指定原料出发合成下列各化合物 cOoC H5 (1)以环己醇及两个碳的有机物为原料合成 (2)以苯和甲苯为原料合成三苯甲醇(C6H5)3COH (3)以乙烯和丙烯为原料合成3一甲基丁酸。 cooC 2 H 答:(1)环己醇及两个碳有机物 CH=CH+H,o CHCHoH 压力,高温 CH=CH+BrH-CH,CH,Br CH3 MgBr 无水乙醚 OH Na c O,, H2 SO 4 C2H5MgBr OMgBr H3o. H2O OH ' 2H5 H2s COOMgBr H3O HO COOH CH-OH COOC, H C2H5无水乙醚 ∫c 浓H2SO4
Br Mg MgBr CO2 COOMgBr H3O+ H2O COOH NH3 COONH4 H2O C O NH2 无水乙醚 , △ （4）甲苯 苯乙酸 CH3 Cl2 CH2Cl NaNC CH2CN H3O+ H2O CH2COOH 日光 (CH3) 3CCH2COOCH3 (CH3) 3CCH2CH2Br (CH3) 2C O (CH3) 2C CN OH H3O+ H2O (CH3) 2C COOH OH (CH3) 2C O HCN (CH3) 2C CN OH H3O+ H2O (CH3) 2C COOH OH (5) (6) , , 10.11 从指定原料出发合成下列各化合物。 （1） 以环己醇及两个碳的有机物为原料合成 COOC2H5 C2H5 （2）以苯和甲苯为原料合成三苯甲醇（C6H5）3COH； （3）以乙烯和丙烯为原料合成 3－甲基丁酸。 答：（1）环己醇及两个碳有机物 COOC2H5 C2H5 CH2 CH2 H2O H3PO4 CH3CH2OH CH2 CH2 BrH CH3CH2Br Mg CH3CH2MgBr OH Na2Cr2O7,H2SO4 O C2H5 MgBr OMgBr C2H5 H3O+ H2O OH C2H5 HBr H2SO4 Br C2H5 Mg COOMgBr C2H5 H3O+ H2O COOH C2H5 C2H5OH H2SO4 COOC2H5 C2H5 + 压力，高温 + 无水乙醚 , 无水乙醚 , 浓
(2)苯、甲苯一(C。H)3COH Br 2 Fe 无水乙醚 C6HSMgBr C— CI ChGAICI CgE(CH2).COMgBr-3。( (CBHS3COH (3)乙烯、丙烯—·3甲基丁酸 - CH2 CH CH2 250℃ CH3CH=CH.HBr Mg aC无水乙醚 H3 CHMgBr CH3 CHCH2 CH2 OMgBr H3 O, H2O ← CHCHCH2CH2OH K CrO, H2 so4 CH3CHCH2 COOH 0.12以甲醇、乙醇、丙醇及无机试剂为原料,经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物 1)3一甲基-2一戊酮 (2)a一甲基丁酸 (3)Y一戊酮酸 答:(1)3一甲基一2一戊酮 CH3Br C2H5OH l2s HSO C2HsBr C2HS OH+ Na-+ Hg ONa+ 1/2H2 2CHCHOH 2CH3CO0h C.HOH. H, SOA,2 CH3COOC2H5 C2 ONa KMnO4 CH,COCH,COOC,H, CHoNa.-. COCHCOOC H CH 2 H5ONa C2H5 +CH3COc—cooc2H 稀NaOH CHCO 25 COoNa H2O, H CH3COCHCH2CH 2H5 (2)a一甲基丁酸 来自(1)CH3CO H5 浓NaOH加整cHcH2cHco 酸式分解
(C6H5)3COH Br Br2 Fe Mg C6H5MgBr CH3KMnO4,H COOHPCl5 C Cl O C6H6,AlCl3 C C6H6MgBr (C6H5) 3COMgBr H3 O,H2O (C6H5)3COH CH2 CH2 O2,Ag CH2 CH2 O CH3CH CH2 HBr CH3CHCH3 Br Mg CH3CHMgBr CH3 CH2 CH2 O CH3CHCH2CH2OMgBr CH3 H3 O,H2O CH3CHCH2CH2OH CH3 K2CrO7,H2SO4 CH3CHCH2COOH CH3 （2） 苯 、甲 苯 无水 乙 醚 + + (3) 乙 烯、丙烯 3甲 基丁酸 250 ℃ 无水 乙 醚 + 10.12 以甲醇、乙醇、丙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。 （1）3－甲基－2－戊酮 （2）α－甲基丁酸 （3）γ－戊酮酸 答：（1）3－甲基－2－戊酮 CH3OH CH3Br HBr H2SO4 C2H5OH HBr H2SO4 C2H5Br C2H5OH Na C2H5ONa H2 CH3CH2OH CH3COOH C2H5OH,H2SO4 CH3COOC2H5 C2H5ONa CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa C2H5Br CH3COCHCOOC2H5 C2H5 C2H5ONa CH3Br CH3CO C CH3 C2H5 COOC2H5 NaOH CH3CO C CH3 C2H5 COONa H2O,H CO2 CH3COCHCH2CH3 CH3 + + 1/2 2 (O) KMnO4 2 2 加 热 稀 + - （2）α－甲基丁酸 CH3CO C CH3 C2H5 COOC2H5 NaOH, CH3CH2CHCOOH CH3 来自 （1） 浓 加 热 酸 式 分解
(3)y一戊酮酸 C2H5OH, H2 SO 来自(1) CH COOH CH COOH CH2 COOC2 H5 CH2 COOC2H5 来自(1) CH COCH2Cooc2H3C2ONa,c CH3, H5 (1)稀NaOH CH2 H5 CHCOCH.CHCOOH (4)2,2一己二酮 浓H2SO4 CHCHCH CHCHCH OH CH3CH-CH2HPO4压力 CH3 COCH3 Ch coch cl 来080Q (2)CH, COCH, CI H COCH ()稀NaOH" CH COCHCH COCH (2)H加热 0.13以甲醇、乙醇、丙烯及丙二酸二乙酯为原料合成下列化合物。 基丁酸 (2)2,3-二甲基丁酸 (3)己二酸 答:(1)2一甲基丁酸 HOH 一CH Br C2H5OH H.SO, C2H5Br C2H5OH+ Na C2 H5ONat 1/2H2 CH2 (COoC 2 H5)2 '2HsONa C2Hs Br CH3 CH2 CH(COOC2 H5)2 C2HSON CHaBr-CHa CH2-C(COOC2 HS)2 NaoH CHcH。 CHCOOHCH3 H+加热 CH (2)2,3-二甲基丁酸 H CH=CH+ HBr CH. CHBrCH CH2(COoC H32 CH CHBTCHa,(CH )CH=CH(COOC Hs)2 C2H5ONa CH3 Br NaoH (cH)2 CH-C(COOC22H+加热~Ck (3)己二酸
（3）γ－戊酮酸 C2H5OH,H2SO4 CH3COOH Cl2,P CH2COOH Cl CH2COOC2H5 Cl CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa CH2COOC2H5 Cl CH3COCHCOOC2H5 CH2COOC2H5 NaOH CH3COCH2CH2COOH 来自 （1） 来自 （1） (1)稀 （4）2，2－己二酮 CH3CH2CH2OH H2SO4 CH3CH CH2 H2O H3PO4 CH3CHCH3 OH CH3COCH3 Cl2 CH3COCH2Cl CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa CH3COCH2Cl CH3COCHCOOC2H5 CH2COCH3 NaOH H + CH3COCH2CH2COCH3 加 热 浓 压力 (O) KMnO4 来自 （1） (1) (2) (1) (2) 稀 加 热 10.13 以甲醇、乙醇、丙烯及丙二酸二乙酯为原料合成下列化合物。 （1）2－甲基丁酸 （2）2，3－二甲基丁酸 （3）己二酸 答：（1）2－甲基丁酸 CH3OH HBr H2SO4 CH3Br C2H5OH HBr H2SO4 C2H5Br C2H5OH Na C2H5ONa H2 CH2(COOC2H5) 2 C2H5ONa C2H5Br CH3CH2CH(COOC2H5) 2 C2H5ONa CH3Br CH3CH2 C(COOC2H5) 2 CH3 NaOH H , CH3CH2CHCOOH CH3 + + 1/2 + 加 热 （2）2,3 -二甲基丁酸 CH3CH CH2 HBr CH3CHBrCH3 CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa CH3CHBrCH3 (CH3)CH CH(COOC2H5) 2 C2H5ONa CH3Br (CH3) 2CH C(COOC2H5) 2 CH3 NaOH H , CH3 CH CH COOH CH3 CH3 + + 加 热 （3）己二酸
浓H2SO CH..OH 170℃cH2=CH2B2 BrCH, CH, BI 2 CH2 (COOC2H5)2C2HgONa BrCH, CH, Br CH, CH(COOC2 H5)2 NaoH CH2 CH(COOC H5)2 H+加热 HOOC(CH,)4COOH (4)1,3一环戊二甲酸 HBr CH OH CH. Br H2 4 CH2 Br2 来自⑦CH2CH(COOQ22(1)C2 H- ONa C2HQc C2HsOOC (2)CH2 Br2 CH_OOC CH_OOC CH2 CH(COOC2 H5)2 (1)NaOH i HOoC COOH (2)H,加热 10.14某化合物(A)的分子式为CH4O3,它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物(B) 和(C)。(B)和(C)分别与亚硫酰氯作用后,再加入乙醇,得到相同的化合物(D)。试推测(A)、 (B)、(C)、(D)的构造式,并写出有关的反应式。 答:各化合物的构造式为 CH-CH-C CH3 CH-COOC2 H5 (A) CHC CH2COoH CH:CH-COOH CH-CH-COOC 25 CH2-COOC2 H5 CH-COOC 2H5 有关的反应式如下:
CH3CH2OH H2SO4 CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br CH2(COOC2H5)2 C2H5ONa BrCH2CH2Br CH2CH(COOC2H5) 2 CH2CH(COOC2H5)2 NaOH H , HOOC(CH2) 4COOH 浓 170 ℃ 2 + 加 热 （4）1，3－环戊二甲酸 CH3OH HBr H2SO4 CH3Br Br2 CH2Br2 CH2CH(COOC2H5)2 CH2CH(COOC2H5)2 C2H5ONa CH2Br2 C2H5OOC C2H5OOC C2H5OOC C2H5OOC NaOH H , HOOC COOH h λ 来自 （3） （1） （2） + 加 热 （1） （2） 10.14 某化合物(A)的分子式为 C5H6O3，它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物(B) 和(C)。(B)和(C)分别与亚硫酰氯作用后，再加入乙醇，得到相同的化合物(D)。试推测(A)、 (B)、(C)、(D)的构造式，并写出有关的反应式。 答：各化合物的构造式为： CH C O O O CH2 CH3 C CH3 CH COOC2H5 CH2 COOH CH3 CH CH2 COOC2H5 COOH CH3 CH COOC2H5 CH2 COOC2H5 (A) (B) (C) (D) 有关的反应式如下：
CH3 CH-COOC2 H5 CHa CH-C C2H5OH CH--COOH CH2 CH:- CH-COOH CH.-COOC ChE CH3 CH-COOC2 H5 CH,C-CI CHOH CH3 CH-COOC2Hg socI2 CH3 CH-C-CI CH2-CooC CH- COOC2H5 10.15有一未知化合物(A)能和苯肼发生反应,和NaOl作用有碘仿生成。029克(A)用 25mlo. I mol/L KOH溶液恰好中和,(A)分子中的碳链不带支链。试推测(A)的构造式 答:设化合物(A)的分子量为M,则 =116 又根据题意,(A)应具有 CH3-C-(CH2)n-COOH 构造,通过下面计算求n值 14n=116-(43+45) o CH-C 所以(A)的构造式为 H2-COoH 10.16某化合物(A)的分子式为CnH4O3,能溶于NaOH及Na2CO3溶液;它与FeCl3有颜色反 应,与(CHCO)2O作用生成CHO4(B);与甲醇作用生成香料物质CsH2O3,把(C)硝化得到 两种一元硝基化合物。试推测化合物(A)、(B)、(C)的构造式,并写出有关的反应式 COOH OOH COOC H3 OH 答:各化合物的构造式为 有关反应式如下
CH C O O O CH2 CH3 C C2H5 OH CH3 CH COOC2H5 CH2 COOH CH3 CH CH2 COOC2H5 COOH SOCl2 CH3 CH COOC2H5 CH2 C Cl O CH3 CH CH COOC2H5 2 C Cl O C2H5OH CH3 CH COOC2H5 CH2 COOC2H5 10.15 有一未知化合物(A)能和苯肼发生反应，和 NaOI 作用有碘仿生成。0.29 克(A)用 25ml0.1mol/L KOH 溶液 恰好中和，(A)分子中的碳链不带支链。试推测（A）的构造式。 答：设化合物(A)的分子量为 M，则： M = 0.29 0.1× 0.25 1000 =116 又根据题意，(A)应具有CH3 C O (CH2)n COOH 构造，通过下面计算求 n 值： 14n=116-(43+45) n=2 所以（A）的构造式为CH3 C O CH2CH2 COOH 10.16 某化合物(A)的分子式为 C7H6O3，能溶于 NaOH 及 Na2CO3 溶液；它与 FeCl3 有颜色反 应，与(CH3CO)2O 作用生成 C9H8O4(B)；与甲醇作用生成香料物质 C8H8O3，把(C)硝化得到 两种一元硝基化合物。试推测化合物(A)、(B)、(C)的构造式，并写出有关的反应式。 答：各化合物的构造式为： COOH OH COOH OOCCH3 COOCH3 OH (A) (B) (C) 有关反应式如下
