武汉理工大学：《基础化学习题库》第七章 卤代烃

第七章卤代烃 7.1用系统命名法命名下列各化合物。 32C-C(CH3)2CH,Br (1)(CH3)2CHCH2CH2CI (2 )CH3 CH2CBr2 CH2CH(CH3)2 ( 3) CH2 CH2 CH Br CH (5) CH3 -CH.Br (7) (8) 答:(1)2一甲基-4一氯丁烷(2)2一甲基-4,4二溴乙烷(3)2,2,3,3-四甲 基一1一溴己烷 (4)4一溴-2一戊烯(5)(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯(6)5-氯-1,3-环戊二烯 (7)1-苯基-2-溴乙烷(β-溴乙苯)(8)4-溴萘-1-甲基 72完成下列各反应式 CHCHCH 1=cH2-(A()9 -CH CH? CH=CH2+ CI Clt (B)NaoH-(C) (2) 500℃ AgNO3,乙醇 CH3 CH2 CHCH3+ Cl2 (A) (B) (3) 一02N O. -CHOH NaCN

第七章 卤代烃 7.1 用系统命名法命名下列各化合物。 （1）(CH3)2CHCH2CH2Cl （2）CH3CH2CBr2CH2CH(CH3)2 (3) (CH3) 2C-C(CH3) 2CH2Br CH2CH2CH3 (4) CH3CHBrCH CHCH3 (5) C C Cl H Br CH2CH3 (6) Cl （7） CH2CH2Br （8） CH3 Br 答：（1）2－甲基－4－氯丁烷 （2）2－甲基－4，4－二溴乙烷 （3）2,2,3,3－四甲 基－1－溴己烷 （4）4－溴－2－戊烯 （5）(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯 （6）5-氯－1,3-环戊二烯 （7）1-苯基-2-溴乙烷（β-溴乙苯） （8）4-溴萘- 1-甲基 7.2 完成下列各反应式。 （1） CH3CH2CH CH2 HCl (A) Mg CH3C CH 无水乙醚 (B) (C) （2） CH3CH CH2 Cl Cl2 H2O NaOH + 500℃ (A) + (B) (C) (3) CH3CH2CHCH3 OH Cl2 HBr AgNO3 + （A ) ， 乙醇 (B) (4) CH3 O2N CH3 O2N CH2Cl O2N CH2OH (A) (B) (C) (5) CH3 HBr NaCN (A) (B)

NaOH(水) CH3CH-CHCH2 CH3 NaOH CH2CI NaNc NH CaSoN CH3 H H2, N CHCH CHCH. CH CH3CH, CHCH=CH, (B)无旋光性 HBr CH3CH2 CHCHCH CH B CH (B)CH3 CH2 CHMgCI(C)CH3CH2 CH2 CH3+ CH3C-CMgCI (2)(A)CH2CICH--CH2(B)CH2- CH-CH2CI+ CH2-CH-CH2OH Cl OH (C)CICH,CH-CH2 (3)(A)CH3CH2 CHBrCH3 (B)CH2CH2 HCH3 AgBry ONO (4)(A)浓HNO3,H2SO4(B)Cl2,日光(C)NaOH,H H3 (5)(A) (6)(A)CH3 CHCH(OH)CH2 CH3(B)(CH3)2CCHCH2 CH3 (7)(A) CH2CN CHN (B) TCH2OC2H5

(6) CH3CH CHCH2CH3 CH3 Br NaOH NaOH (水) (醇) (A) (B) (7) CH2Cl NH3 C2H5ONa Cl2 NaNC (A) (B) (C) (D) CH3CH2CHCH CH2 CH3 H2,Ni HBr CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2CHCHCH3 CH3 CH3 Br (A) (B)无旋 光性 CH3CH2CHMgCl CH3 (B) CH3CH2CH2CH3 (C) + CH3C CMgCl CH2ClCH CH2 CH2 CH CH2Cl Cl OH CH2 CH CH2OH Cl Cl (2)(A) (B) + ClCH2 CH CH2 O (C) CH3CH2CHBrCH3 CH2CH2CHCH3 AgBr ONO2 (3)(A) (B) + HNO3 , H2SO4 Cl , (4)(A)浓 (B) 2 日光 (C) NaOH, H2O CH3 Br CN CH3 (5)(A) (B) CH3CH CH(OH)CH2CH3 CH3 (CH3)2C CHCH2CH3 (6)(A) (B) CH2CN CH2NH2 CH2OC2H5 (7)(A) (B) (C)

cHCl2及 73根据所学过的内容,总结制备卤代烃有哪几种方法?并举例说明。 答:在所学过的内容中,制备卤代烃有如下三种方法 (1)烷烃卤代,例如 光 CHa cl2 CH3CI +HCI (2)芳烃卤代(包括苯环和侧链上),例如 H5 CH CH2 CH3 Fe或FeBr3 CH3 CL, CH2 日光或加热 日光或加热 (3)不饱和烃与卤素或卤化氢加成。例如 CH3 CHBrCH2Br CH3CH=CH HCI CH3 CH2 CICH3 HC≡cH+HC CH.CHCI CH CHCI 160℃ gCl2 74用化学方法区别下列各组化合物 (1)CH3, CH2CH2 CI CH3CH=CHCI ℃H2C (2)对氯甲苯、苄基氯和β-氯乙苯 (3)1-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯和4-溴-1-戊烯 解:(1)首先在三者中加入溴的四氯化碳稀溶液,褪色者为CH3CH=CHCl:然后把不褪色 者再用硝酸银 的乙醇溶液试验,能立即产生白色沉淀者为 CH2C,加热后才出现沉淀者为 CHCH CHC (2)在三者中分别加入硝酸银的乙醇溶液,立即产生白色沉淀者为苄基氯,加热后才产生 白色沉淀者为β-氯乙苯。不出现者为对氯甲苯 (3)在三者中分别加入硝酸银的乙醇溶液,立即出现黄色者为3-溴-1-戊烯,加热后才出现 沉淀者为4-溴-1-戊烯,无沉淀者为1-溴-1-戊烯。 5卤代烃与NaOH在水与乙醇的混合物中进行反应,指出下列哪些属于S2机理,哪些属 于SN1机理。 (1)产物的构形完全转变 (2)碱浓度增加反应速率加快 (3)叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率 (4)增加溶剂的含水量,反应速率明显加快

CHCl2 CCl (D) 及 3 7.3 根据所学过的内容，总结制备卤代烃有哪几种方法？并举例说明。 答：在所学过的内容中，制备卤代烃有如下三种方法： (1)烷烃卤代，例如： CH4 Cl + 2 CH3Cl + HCl 光 (2)芳烃卤代(包括苯环和侧链上)，例如： CH2CH3 Br2 Fe FeBr3 Cl2 C2H5 Br Br C2H5 CHCH3 Cl Cl2 CCl2CH2 或 日光或加热 + 日光或加热 (3)不饱和烃与卤素或卤化氢加成。例如： CH3CH CH2 Br2 HCl CH3CHBrCH2Br CH3CH2ClCH3 HC CH HCl HgCl2 CH2 CHCl CH3CHCl2 HCl HgCl2 + 160℃ 7.4 用化学方法区别下列各组化合物。 CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH CHCl CH2Cl (1) 、 、 (2)对氯甲苯、苄基氯和β-氯乙苯 (3)1-溴-1-戊烯、 3-溴-1-戊烯和 4-溴-1-戊烯 解：(1)首先在三者中加入溴的四氯化碳稀溶液，褪色者为 CH3CH CHCl；然后把不褪色 者再用硝酸银 (2)在三者中分别加入硝酸银的乙醇溶液，立即产生白色沉淀者为苄基氯，加热后才产生 白色沉淀者为β-氯乙苯。不出现者为对氯甲苯。 (3)在三者中分别加入硝酸银的乙醇溶液，立即出现黄色者为 3-溴-1-戊烯，加热后才出现 沉淀者为 4-溴-1-戊烯，无沉淀者为 1-溴-1-戊烯。 7.5 卤代烃与 NaOH 在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些属于 SN2 机理，哪些属 于 SN1 机理。 (1)产物的构形完全转变； (2)碱浓度增加反应速率加快； (3)叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率； (4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快

解:(1)SN2(2SN2(3)SN1(4)SNl 76请比较下列各组化合物进行反应时的速率 CHBrcH CH-Er CBr-CH3 (1)s2 (2)S2 H CHBrCH3 Br-CH3 解:(1)S2 (2)S2 6 1 >CH,、<>cHCH2B 7.7合成下列各化合物。 (1)2-氯丙烷—-1-氯丙烷; (2)乙烯—-1,1,2-三溴乙烷和氯乙烯; (3甲苯→c-<>cHc (4)1溴丙烷—-2-溴丙烷何溴丙醇; 解:(1)2-氯丙烷—-1-氯丙烷 CH3CHCICH.NaoH CH3CH=CH2 Cl2 CH CICH=CH2 Ni H CICH CH 乙醇 (2)乙烯_-1,1,2-三溴乙烷和氯乙烯; CC,B2-CH2乙醇CH2=CHBr、5rCH2Br-cNBS? KOH (3)甲苯 -CH CI CHCI 日光 (4)1-溴丙烷—-2-溴丙烷何溴丙醇 CH CH CH Br KOH_CH3CH=CH2 HBr CH3CHBrCH H.O-CH3CHCH3 OH

解：(1)SN2 (2)SN2 (3)SN1 (4)SN1 7.6 请比较下列各组化合物进行反应时的速率。 7.7 合成下列各化合物。 Cl CH2Cl (1)2-氯丙烷 1-氯丙烷； (2)乙烯 1,1,2-三溴乙烷和氯乙烯; (3)甲苯 ； (4) 1-溴丙烷 2- 溴丙烷何溴丙醇 ； Cl CH2Cl CH3CHClCH3 NaOH CH3CH CH2 Cl2 CH2ClCH CH2 H2 Ni CH2ClCH2CH3 CH2 CH2 Br2 CH2 CH2 Br Br KOH CH2 CHBr Br2 CH2Br CHBr2 CH3 Cl2 Fe CH3 Cl Cl2 Cl CH2Cl CH3CH2CH2Br KOH CH3CH CH2 HBr CH3CHBrCH3 NaOH H2O CH3CHCH3 OH (1)2-氯丙烷 1-氯丙烷； (2)乙烯 1,1,2-三溴乙烷和氯乙烯; (3)甲苯 ； (4) 1-溴丙烷 2- ； 解： 乙醇 500℃ 乙醇 日光 溴丙烷何溴丙醇 乙醇

78某开链烃(A)的分子式为C6H12,具有旋光性,加氢生成相应的饱和烃(B)。(A)与氢 溴酸反应生成C6H13Br。试写出(A)、(B)的构造式和各步反应式,并指出(B)有无旋 光性 答 CH3 CH, CHCH2 CH3 CH,CH,CHCH=CH2 (B)无旋光性 HBr CH3CH2 CHCHCH3 79某化合物(A)与溴作用生成含有三个卤原子的化合物(B)。(A)能使高锰酸钾溶液褪色, 生成含有一个溴原子的1,2-二醇。(A)很容易与氢氧化钠溶液作用生成(C)和(D)、C)和(D)氢化 后分别生成两种互为异构体的饱和一元醇(E)和(F)。(E)比(F)更容易脱水,(E脱水后产生两 个异构体化合物,(F)脱水后仅产生一个化合物;这些脱水产物都能被还原成丁烷。写出(A) (B)、(C)、(D)、(E)、(F)的构造式和各步反应。 答:各化合物的构造式为: A)CH3-CHBrCH-CH2(B)CH3CH-CH-CH2 Br (C)CH3CH-CH-CH2 (D)CHa CH-CHCH, OH (E)CH, CHCH, CH3 (F)CH3 CH, CH2CH2 OH OH CH. CH-CH-CH2 Br Br Bl KMnO 4 CH3 CHCH-CH2 CH3 CHBR-CH-CH2Br NaOH(水) CH3 CHCH=CH2 t CHa CH-CHCH, OH OH H2_CH CHCH2 CH CHCH- CHCH CH3CHCH-=CH2 CH2-CHCH, CH ←CH3CH2CH2CH3 OH CHa CH=CHCH, OH M:- CH3CH2 CH2 CH2OH -H2O CH3 CH2CH- CH2 Ni- CH3 CH2CH2CH3 710某化合物(A)分子式为C4H,加溴后产物经用氢氧化钾的醇溶液加热生成分子式为C4H6 的化合物(B):(B)能和硝酸银的氨溶液作用生成沉淀。试推测(A)和(B)的构造式,并写出有 关反应式 答:化合物的构造式为

7.8 某开链烃（A）的分子式为 C6H12，具有旋光性，加氢生成相应的饱和烃(B)。（A）与氢 溴酸反应生成 C6H13Br。试写出（A）、（B）的构造式和各步反应式，并指出（B）有无旋 光性。 答： CH3CH2CHCH CH2 CH3 H2,Ni HBr CH3CH2CHCH2CH3 CH3CH2CHCHCH3 CH3 CH3 Br (A) (B)无旋 光性 7.9 某化合物(A)与溴作用生成含有三个卤原子的化合物(B)。(A)能使高锰酸钾溶液褪色， 生成含有一个溴原子的 1,2-二醇。(A)很容易与氢氧化钠溶液作用生成(C)和(D);(C)和(D)氢化 后分别生成两种互为异构体的饱和一元醇(E)和(F)。(E)比(F)更容易脱水，(E)脱水后产生两 个异构体化合物，(F)脱水后仅产生一个化合物；这些脱水产物都能被还原成丁烷。写出(A)、 (B)、(C)、(D)、(E)、(F)的构造式和各步反应。 答：各化合物的构造式为： CH3 CHBrCH CH2 CH3CH CH CH2Br Br Br CH3CH CH CH2 OH CH3CH CHCH2OH CH3CHCH2CH3 OH CH3CH2CH2CH2OH (A) (B) (C) (D) (E) (F) Br2 CH3CHCH CH2 KMnO4 NaOH CH3CH CH CH2Br Br Br CH3CHBr CH CH2Br OH CH3CHCH CH2 OH CH3CH CHCH2OH (水) + CH3CHCH CH2 OH H2 Ni CH3CHCH2CH3 OH H2O CH3CH CHCH3 CH2 CHCH2CH3 H2 Ni CH3CH2CH2CH3 CH3CH CHCH2OH H2 Ni CH3CH2CH2CH2OH H2O CH3CH2CH CH2 H2 Ni CH3CH2CH2CH3 7.10 某化合物(A)分子式为 C4H8,加溴后产物经用氢氧化钾的醇溶液加热生成分子式为 C4H6 的化合物(B)；(B)能和硝酸银的氨溶液作用生成沉淀。试推测(A)和(B)的构造式，并写出有 关反应式。 答：化合物的构造式为：

(A)CH2-CHCH2 CH3 (B)CH=CCH2 CH3 CH2CHCH,CH3-CH, CH HCH,BrO -CH=CCH, CH) 2 CH, CH, C=CAg+ 7.11某卤代烃C6H13B(A)与氢氧化钠醇溶液作用生成C6H12(B,(B)经氧化后得到 CH3COCH丙酮)和CH2CH2COOH(丙酸):(B)与溴化钠作用则得到(A)的异构体(C)。据此推 测(A)、(B)、(C)的构造式,并写出有关反应式 答:各化合物的构造式为: H3 C (A)CH3CHCHCH, CH3( B)CH3C=CHCH2 CH3( C)CH3-CBrCH2 CH2 CH3 C (O)- CI H3 C一CH2+ CH CH COOH NaOH CH3 CHCHCH2 CH3乙醇-CHC= CHCH2 CH3 CH3 BrH CH3-C BrCH2 CH2 CH3

CH2 CHCH2CH3 CH CCH2CH3 CH2 CHCH2CH3 CH3CH2CHCH2Br Br KOH CH CCH2CH3 Ag(NH3) 2NO3 CH3CH2C CAg (A) (B) 7.11 某卤代烃 C6H13Br(A) 与氢氧化钠醇溶液作用生成 C6H12(B),(B) 经氧化后得到 CH3COCH3(丙酮)和 CH3CH2COOH(丙酸)；(B)与溴化钠作用则得到(A)的异构体(C)。据此推 测(A)、(B)、(C)的构造式，并写出有关反应式。 答：各化合物的构造式为： CH3CHCHCH2CH3 CH3 Br CH3 C CHCH2CH3 CH3 CH3 C CH3 BrCH2CH2CH3 CH3CHCHCH2CH3 CH3 Br NaOH CH3 C CHCH2CH3 CH3 (O) BrH CH3 C CH3 CH3CH2COOH CH3 CH3 CBrCH2CH2CH3 (A) (B) (C) + O 乙醇