第九章配合物的结构 1.根据下列配离子的空间构型,画出它们形成时中心离子的价层电子分布,并指出它们以何 种杂化轨道成键,估计其磁矩(B.M.)各为多少? [CuCl2](直线形) [Zn(NH3)4]2(四面体)[Co(NCS)4]2(四面体) 2.已知下列螯合物的磁矩,画出它们中心离子的价层电子分布,并指出其空间构型。这些螯 合物中哪个是内轨型?哪个是外轨型? [Co(en)3]“[Fe(C2O)3] [Co(edta)] H/B M 5.75 3.已知[Co(HO)6]“的磁矩为4.3B.M.,分析[Co(HO)6]“中Co2有几个未成对电子 4.配合物的两种结构理论(价键理论和晶体场理论)的主要不同点是什么? 5.已知下列配合物的分裂能(△。和中心离子成对能(P),表示出各中心离子的d电子在eg 轨道和t2x轨道中的分布,并估计它们的磁矩(B.M.)各约为多少。指出这些配合物中何者 为高自旋型,何者为低自旋型。 Co(NH5)6]2 [Fe(HO)6]2 [Co(NH3)6] M的P/cm122500 21000 11000 10400 6.下列影响配合物分裂能△大小的因素中,正确的是哪几组? (A)配合物的几何构型:八面体>四面体 (B)配体种类:CN>SCN>H0>F>C>Br>I (C)形成体的电荷:Fe34d>3d 7.计算5题中各配合物的稳定化能。 8.解释下列名词: (1)八面体场,(2)分裂能,(3)d-d跃迁,(4)稳定化能,(5)高自旋和低自旋配合物。 9.已知[Fe(CN)6]+和[Fe(NH)6]2,的磁矩分别为0和5.2B.M用价键理论和晶体场理论 分别画出它们形成时中心离子的价层电子分布。这两种配合物各属哪种类型(指内轨和外 轨,低自旋和高自旋)。 Copyright武汉理工大学应用化学系
1 Copyright 武汉理工大学应用化学系 第九章 配合物的结构 1. 根据下列配离子的空间构型，画出它们形成时中心离子的价层电子分布，并指出它们以何 种杂化轨道成键，估计其磁矩(B.M.)各为多少? ［CuCl2］- (直线形) ［Zn(NH3)4］2+(四面体) ［Co(NCS)4］2-(四面体) 2. 已知下列螯合物的磁矩，画出它们中心离子的价层电子分布，并指出其空间构型。这些螯 合物中哪个是内轨型?哪个是外轨型? ［Co(en)3］2+ ［Fe(C2O4)3］3- ［Co(edta)］- μ／B.M. 3.82 5.75 0 3. 已知［Co(H2O)6］2+的磁矩为 4.3B.M.，分析［Co(H2O)6］2+中 Co2+有几个未成对电子。 4. 配合物的两种结构理论(价键理论和晶体场理论)的主要不同点是什么? 5. 已知下列配合物的分裂能(△0)和中心离子成对能(P)，表示出各中心离子的 d 电子在 eg 轨道和 t2g轨道中的分布，并估计它们的磁矩(B.M.)各约为多少。指出这些配合物中何者 为高自旋型，何者为低自旋型。 ［Co(NH3)6］2+ ［Fe(H2O)6］2+ ［Co(NH3)6］3+ M n+的 P/cm-1 22500 17600 21000 △0/cm-1 11000 10400 22900 6. 下列影响配合物分裂能△0大小的因素中，正确的是哪几组? (A)配合物的几何构型：八面体＞四面体 (B)配体种类：CN- ＞SCN- ＞H2O＞F - ＞Cl- ＞Br- ＞I - (C)形成体的电荷：Fe3+＜Fe2+ (D)中心原子 d 轨道的主量子数：5d＞4d＞3d 7. 计算 5 题中各配合物的稳定化能。 8. 解释下列名词： (1) 八面体场，(2)分裂能，(3)d-d 跃迁，(4)稳定化能，(5)高自旋和低自旋配合物。 9. 已知［Fe(CN)6］4-和［Fe(NH3)6］2+，的磁矩分别为 0 和 5.2B.M.用价键理论和晶体场理论， 分别画出它们形成时中心离子的价层电子分布。这两种配合物各属哪种类型(指内轨和外 轨，低自旋和高自旋)
10.现将Fe2(g)、Co2(g)N2(g)的水合热AH和[Fe(HO]2、Co(HO2+、Ni(HO2 的△值,分别列在下面,计算由AH扣除Fe(HO2、[Co(HOk2和N(HOh的晶体 场稳定化能(它们都是八面体弱场)后的值。将此值与Mn2(g)和Zn2(g)的水合热(分别为 1861和2058kJ·mo1)一起对原子序数(25~30)作图。结果如何? [ Fe(H2O)6]- [Co(H2O)6 [ NI(H2O)6]" 2121 习题答案 1.0,0,3.87B.M 5.3.87BM:4.90BM:0B.M Copyright武汉理工大学应用化学系
2 Copyright 武汉理工大学应用化学系 10. 现将 Fe2+(g)、Co2+ (g) Ni2+(g)的水合热 θ ∆Hh 和［Fe(H2O)6］2+、[Co(H2O)6] 2+、[Ni(H2O)6] 2+ 的△0值，分别列在下面，计算由 θ ∆Hh 扣除[Fe(H2O)6] 2+、[Co(H2O)6] 2+和[Ni(H2O)6] 2+的晶体 场稳定化能(它们都是八面体弱场)后的值。将此值与 Mn2+(g)和 Zn2+(g)的水合热(分别为 1861 和 2058kJ·mol-1)一起对原子序数(25～30)作图。结果如何? [Fe(H2O)6] 2+ [Co(H2O)6] 2+ [Ni(H2O)6] 2+ △0(kJ·mol-1) 124 111 101 Fe2+ Co2+ Ni2+ θ ∆Hh (kJ·mol-1) 1958 2079 2121 习题答案 1. 0， 0， 3.87 B.M 3. 3 5. 3.87 B.M; 4.90 B.M; 0 B.M