第四章脂环烃 41命名下列化合物。 CH HC CH3(8) HC CH 答:(1)2一甲基-1,3-环戊二烯 (2)3一甲基一1,4一环己二烯 (3)1,7,7一三甲基二环[2·2·1庚烷(4)8-氯二环3·2·1辛烷 (5)6,6-二甲基二环[3·1·1庚烷(6)2-甲基-5-乙烯基二环[2·2·2辛烷 (7)1,2,8一三甲基螺{4·5]葵烷 (8)2一甲基-5-乙基螺[3·4]辛烷 42写出分子式为C5H10的单环脂环烃的异构体,并命名。 答:CsH1o单环脂环烃有五个构造异构体: H3C、CH H3 环戊烷甲基环丁烷乙基环丙烷1,1一二甲基环丙烷1,2一二甲基环丙烷 43试写出下列化合物最稳定的构象式 (1)异丙基环己烷 (2)顺-1-甲基-2-异丙基环丙烷 (3)反-1-乙基-3-叔丁基环己烷 C(CH3)3 H(CH3)2 CH(CHa)(2) CH(CH3)2(3) C(CH3)3 HC C(CH3)3 CH(CH3)2 44写出下列各反应的产物
第四章 脂环烃 4.1 命名下列化合物。 CH3 CH3 CH3 (1) (2) (3) Cl CH3 CH3 H3C CH3 CH3 CH3 C2H5 CH H3C CH2 (4) (5) (6) (7) (8) 答：（1）2－甲基－1，3－环戊二烯 （2）3－甲基－1，4－环己二烯 （3）1，7，7－三甲基二环[2·2·1]庚烷 （4）8－氯二环[3·2·1]辛烷 （5）6，6－二甲基二环[3·1·1] 庚烷 （6）2－甲基－5－乙烯基二环[2·2·2 辛烷 （7）1，2，8－三甲基螺[4·5]葵烷 （8）2－甲基－5－乙基螺[3·4] 辛烷 4.2 写出分子式为 C5H10 的单环脂环烃的异构体，并命名。 答：C5H10 单环脂环烃有五个构造异构体： CH3 C2H5 H3C CH3 CH3 CH3 环戊烷 甲基环丁烷 乙基环丙烷 1，1－二甲基环丙烷 1，2－二甲基环丙烷 4.3 试写出下列化合物最稳定的构象式。 （1）异丙基环己烷 （2）顺-1-甲基-2-异丙基环丙烷 （3）反-1-乙基-3-叔丁基环己烷 Br C(CH3)3 CH3 CH(CH3)2 OH (4) (5) 答： CH(CH3) 2 CH3 CH(CH3) 2 C(CH3) 3 Br CH(CH3) 2 OH H3C C2H5 C(CH3) 3 (1) (2) (3) (4) (5) 4.4 写出下列各反应的产物
HI +CHa CHCN CHCH H3 Mn O4 CH=CH=CH3H。-(4)+( CH 答:(1)CH3cH2CHCH3 H3 Q0(C)CH3COCH2,, CH2CHO H3 -BT (4)(A) COOH (6)(A CH3- (B)CH3CO 45用简便的化学方法区别下列各组化合物。 (1)丙烷、丙稀和环丙烷 (2)2-戊烯、1,2-二甲基环丙烷和环戊烷; (3)环己烷、环己烯和1-己炔 (4)3-甲基-1-戊炔、1,3-环己二烯和1,4-环己二烯。 解:(1)把三种气体分别通入溴的四氯化碳稀溶液中,不褪色的两者分别用高锰酸钾溶液试 验,发生褪色者为丙稀,不发生褪色者为环丙烷。 (2)首先用溴的四氯化碳稀溶液试验,不褪色者为环戊烷:然后把褪色的两者再用高锰 酸钾溶液试验,褪色者为2-戊烯,不作用者为1,2-二甲基环丙烷。 (3)首先用溴的四氯化碳稀溶液(或高锰酸钾溶液)试验,不褪色者为环己烷:再把褪 色的两者用硝酸银(或氯化亚铜)氨溶液检验,能够产生白色(或红色)沉淀者为1-已己炔 不发生作用者为环己烯 (4)把三者分别加入硝酸银(或氯化亚铜)氨溶液,产生白色(或红色)沉淀者为3- 甲基-1-戊炔:然后再把不作用的两者加入顺丁烯二酸酐、苯一同加热,有固体析出者为1,3- 环己二烯,无此反应者为1,4环己二烯 46提出一个方法来提纯含有少量环己烯的环己烷,并写出反应式。 解:加入适量的浓硫酸,振摇后静置分层,少量的环己烯则溶于浓硫酸,分去下面的酸层 便把环己烯除去;然后用水洗涤环己烷中残留的酸。其反应式如下:
CH3CH2CHICH3 CH3 Br CH3COCH2CH2CH2CH2CHO Br Br CN COCH3 COOH CH3 CH3COOH O O O CH3 (1) (2)(A) (B) (C) (3) (A) (4) (A) (5) (A) (6) (A) (B) 答： 4.5 用简便的化学方法区别下列各组化合物。 （1） 丙烷、丙稀和环丙烷； （2） 2-戊烯、1，2-二甲基环丙烷和环戊烷； （3） 环己烷、环己烯和 1-己炔； （4） 3-甲基-1-戊炔、1，3-环己二烯和 1，4-环己二烯。 解：(1)把三种气体分别通入溴的四氯化碳稀溶液中，不褪色的两者分别用高锰酸钾溶液试 验，发生褪色者为丙稀，不发生褪色者为环丙烷。 （2）首先用溴的四氯化碳稀溶液试验，不褪色者为环戊烷；然后把褪色的两者再用高锰 酸钾溶液试验，褪色者为 2-戊烯，不作用者为 1，2-二甲基环丙烷。 （3）首先用溴的四氯化碳稀溶液（或高锰酸钾溶液）试验，不褪色者为环己烷；再把褪 色的两者用硝酸银（或氯化亚铜）氨溶液检验，能够产生白色（或红色）沉淀者为 1-己炔， 不发生作用者为环己烯。 （4）把三者分别加入硝酸银（或氯化亚铜）氨溶液，产生白色（或红色）沉淀者为 3- 甲基-1-戊炔；然后再把不作用的两者加入顺丁烯二酸酐、苯一同加热，有固体析出者为 1,3- 环己二烯，无此反应者为 1，4-环己二烯。 4.6 提出一个方法来提纯含有少量环己烯的环己烷，并写出反应式。 解：加入适量的浓硫酸，振摇后静置分层，少量的环己烯则溶于浓硫酸，分去下面的酸层 便把环己烯除去；然后用水洗涤环己烷中残留的酸。其反应式如下：
OSO.OH +H2 so 47选用适当的原料,应用双烯合成反应,制备下列环已烷衍生物 COoH +CH2=CH-CH H2 4.8用指定原料喝其它无机原料合成下列化合物 (1)由环己醇合成己二醛 OHC—(cH4CHo (2)由甲基环丙烷。丙炔合成4—甲基一2一己炔
H2SO4 OSO2OH + 4.7 选用适当的原料，应用双烯合成反应，制备下列环己烷衍生物。 4.8 用指定原料喝其它无机原料合成下列化合物。 （1）由环己醇合成己二醛 OHC CHO (CH2) 4 (2)由甲基环丙烷。丙炔合成 4－甲基－2－己炔
浓H2S04 CHCH-CHz CHa NNH3CH。C≡CNa CHr-CHBr--CH2-CH CHC≡CH CH C—CH— CHCH 49有一组成为C6H12的化合物,对其测试结果如下:(1)在室温时不能使KMnO4水溶 液褪色:(2)与Ⅲ作用得到CH1l;(3)氢化得到产物仅为3-甲基戊烷。试写出该化合 物的构造式 解:该化合物为:1,2,3,一三甲基丙烷 CH CH- CH3 4.10某烃的组成为HooC— CH-CH-CH-C0OH·氧化后得到,足试写出烃的构 造式 CH, CH 解:烃的构造式为(3,4-二甲一1一环焐) CH3 4.11,3丁二烯聚合时,除生成高分子聚合物外,还得到一种二聚体。该二聚体能发生下 列反应:(1)催化加氢后生成乙基环己烷;(2)和溴作用可加4个溴原子:(3)用过量的 HOOC-CH2-CH--CH2 CH2COOH KMnO4氧化,能生成 COOH 。据以上实验事实,推出 该二聚体的构造式,并写出各步反应式
4.9 有一组成为 C6H12 的化合物，对其测试结果如下：（1）在室温时不能使 KMnO4 水溶 液褪色；（2）与 HI 作用得到 C6H13I；（3）氢化得到产物仅为 3-甲基戊烷。试写出该化合 物的构造式。 解：该化合物为：1，2，3，－三甲基丙烷 CH3 CH3 CH3 4.11 1，3 丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下 列反应：（1）催化加氢后生成乙基环己烷；（2）和溴作用可加 4 个溴原子；（3）用过量的 KMnO4 氧化，能生成 HOOC CH2 CH CH2 CH2 COOH COOH 。据以上实验事实，推出 该二聚体的构造式，并写出各步反应式
答:此二聚体的构造式为: (4一乙烯及-1一环己烯) H2, Pt ChE 2 Br CHBr-CH, Br CH—CH2 过量 KMnO,HOOC--CH2CH—CH2CH2COOH COOH 4.12化合物(A)的分子式为,能使溴水褪色,但不能使稀的KMnO4溶液褪色,1摩尔(A) 与1摩尔HBr作用生成(B),(B)也可以从(A)同分异构体(C)与HBr作用,化合物(C) 的分子式也是,能使溴水褪色,也能使稀的KMnO4,试推测(A),(B),(C),的构造式 并写出各步反应式 解: (A) (B)CH3 CHBrCH2CH3 ( C)CH, CH, CHCH2 D CH3CH=CHCH3 CH3 H. CHBrCH CH Br CH3, CHBrCH3+HBr-CH
答：此二聚体的构造式为： CH CH2 (4－乙烯及－1－环己烯)。 CH CH2 C2H5 Br Br CHBr CH2Br HOOC CH2 CH CH2 CH2 COOH COOH H2,Pt Br2 过量 KMnO4 2 4.12 化合物（A）的分子式为，能使溴水褪色，但不能使稀的 KMnO4 溶液褪色，1 摩尔（A） 与 1 摩尔 HBr 作用生成（B）,(B)也可以从（A）同分异构体（C）与 HBr 作用，化合物（Ｃ） 的分子式也是，能使溴水褪色，也能使稀的 KMnO4，试推测（A），（B），（C），的构造式， 并写出各步反应式。 CH3 CH3CHBrCH2CH3 CH3CH2CH CH2 CH3CH CHCH3 CH3 Br2 HBr CH3CHBrCH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3 CH3CH2CH CH2 HBr 解： (A) (B) (C) 或