思考题和习题解答 解:(1)电池反应:Zn2+(a=0.5)-Zn2+(a=0.1) E=⊥RTa1 8.3145×291.15.0.1 二Fa2 2×96485 =0.0202V (2)电池反应:H2(p1=0.1MPa)—→H2(P2=001MPa) ps 83145×291.15,0.01 PI 0.0289V 20.已知25℃时电池 Ag,AgCl(s)KCI(0.5 molkg") KCI(0.05 mol-kg") AgCI(S),Ag 的电池反应电势为00536V,05 molkg和0.05 molkg KCI溶液的 离子平均活度因子分别为0.649和0.812。试计算K+的迁移数及该电池 的液接电势 解:当电池中有96485C电量通过时,发生的变化为: Ag+cl[a_), 1K[a,)—→1,K+[a,)2 总变化为:1K[a,)月+1C[a)]→1K[a,)2]+1C[a) AG =LRT In(a, )2(a)2=2L Rtin (a)2 (a4)1(a) (a:) △G RT,(a:)2 F 即 00536V=21×0.05916/。0.5×0.649 0.05×0.812 解得t=0.502 RT(a, ), RT b,r E b2 (2×0502-1)×0.059161g 0.5×0.649 0.05×0.812·258· 思考题和习题解答 解：(1) 电池反应： Zn ( 0.5) Zn ( 0.1) 2 2 = ⎯⎯→ = + + a a 0.0202 V V 0.5 0.1 ln 2 96485 8.3145 291.15 ln 2 1 = ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ × × = − = − a a zF RT E (2) 电池反应：H ( 0.1MPa) H ( 0.01MPa) 2 p1 = ⎯⎯→ 2 p2 = 0.0289 V V 0.1 0.01 ln 2 96485 8.3145 291.15 ln 1 2 = ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ × × = − = − p p zF RT E 20. 已知 25℃时电池 Ag, AgCl(s) KCl (0.5 mol kg ) KCl (0.05 mol kg ) AgCl(s),Ag −1 −1 ⋅ ⋅ 的电池反应电势为 0.0536 V， 1 0.5 mol kg − ⋅ 和 1 0.05 mol kg− ⋅ KCl 溶液的 离子平均活度因子分别为 0.649 和 0.812。试计算 + K 的迁移数及该电池 的液接电势。 解：当电池中有 96485 C 电量通过时，发生的变化为： [ ] − − − Ag +Cl ( ) ⎯⎯→AgCl+ e a 1 [ ] [ ] 1 2 K ( ) K ( ) + + + + + t + a ⎯⎯→t a [ ] [ ] 2 1 Cl ( ) Cl ( ) − − − − − t − a ⎯⎯→t a [ ] 2 AgCl e Ag Cl ( ) − − − + ⎯⎯→ + a 总变化为： [ ] [] [ ] [ ] 1 1 2 2 K ( ) Cl ( ) K ( ) Cl ( ) − − + + + − + − + + + t + a + t a ⎯⎯→t a + t a 1 2 1 1 2 2 r m ( ) ( ) 2 ln ( ) ( ) ( ) ( ) ln ± ± + + − + − Δ = + = a a t RT a a a a G t RT 2 ,2 1 ,1 1 r m 2 2 ln ( ) ( ) 2 ln ± ± + ± ± = − + = Δ = − γ γ b b F RT t a a F RT t zF G E 即 V 0.05 0.812 0.5 0.649 0.0536 V 2 0.05916lg ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ × × = t+ × 解得 = 0.502 +t ( ) 2 ,2 1 ,1 2 1 2 1 ln ( ) ( ) ln ± ± + ± ± = − = − γ γ b b F RT t a a F RT E液接 E ( ) V 0.05 0.812 0.5 0.649 2 0.502 1 0.05916 lg ⎥ ⎦ ⎤ ⎢ ⎣ ⎡ × × = × − × = 0.2 mV