《北学反应工程》敦橐 二章均相反应动学基础 2.4()反应 (9) 上一结果代入式(8)得: k w,, CH,-kCHCBra-k4CHCHBr=0 kC 0 (10) ksC 将式(9),(10)代入式(6)中,最后可得HBr的生成速率为: 2k. 这一结果与1906年林德等人所测得的经验方程是一致的。 [板书]2.乙醛的热分解反应 [讲解] 其链反应机理如下 CH3CHOx→>CH,+CHO·(慢速)(1) CHOB>CO+H(快速) (2)}链引发 H+ CH. CHO→H2+CH2CO(快 链引发阶段所产生的游离基CH3和CHCO,作为链的传播物来进行链 的传播: cH3co.3→cH+Co CH,.+CH, CHO-4 CH,+CH, Co. (5) 链传播物在下列反应中消失掉 CH…+cH,k→cH,(链消失的主要反应)( cH…+CHc-→ CH, COCh间可恩略) cH1c+ CH, CO. B8-CH COCOC(可忽略)( 为简便起见,分别用C1、C2、C3、C4和C5来分别表示反应过程中 CH3CHO,CH3,CHO,H,CH3CO的浓度。 按“拟定常态”假定应有dC2dt=dC3/dt=dC4dt=dC5/dt=0,根据上述链反 应机理可写出 CH3CHO的消失速率r为: n=01= k, C,+k,C,ctkc.c 作者:傅杨武 第5页共9页《化学反应工程》教案 第二章 均相反应动力学基础 2.4 链（锁）反应 ［板 书］ ［讲 解］ k C k C 0 2 1 Br 5 Br 2 − = Br2 5 1 Br C k k C         = （9） 上一结果代入式(8)得： C C k C C k C C 0 k k k Br H 3 H Br 4 H HBr 5 1 2 2 2 2 − − = ∴ 0 k C k C C k k k C C 3 Br 4 HBr Br 5 1 2 H H 2 2 2 = + = （10） 将式(9)，(10)代入式(6)中，最后可得 HBr 的生成速率为： k4 k3 (2-4-2) 这一结果与 1906 年林德等人所测得的经验方程是一致的。 ２．乙醛的热分解反应 其链反应机理如下： 链引发阶段所产生的游离基 CH3·和 CH3CO·，作为链的传播物来进行链 的传播: k3 k4 链传播物在下列反应中消失掉： k6 k7 k8 为简便起见，分别用 C1、C2、C3、C4 和 C5 来分别表示反应过程中 CH3CHO，CH3·，CHO，H，CH3CO 的浓度。 按“拟定常态”假定应有 dC2/dt=dC3/dt=dC4/dt=dC5/dt=0，根据上述链反 应机理可写出 CH3CHO 的消失速率-rl 为： 1 1 3 4 1 5 1 2 1 1 k C k C C k C C dt dC − r = − = + + (9) 作者：傅杨武 第 5 页 共 9 页