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2Fe2++0、(aq)+5H,0→2Fe(OH).(s)+O,(aq)+4H (7-26) Mn+0,(aq)+H0 Mno,(s)+0 (aq)+2H (7-27 另外,水中氨氨也可被臭氧缓慢地氧化成硝酸根离了,但是,臭氧对氨的去除效 果不如氯,通常为了去除氨氨,需要大剂量投加臭氧并需要较长的反应时间。臭氧也 能将水中硫化氢氧化成硫酸根,从而去除其嗅味。常规水处理对氧化物的去除效果 不大,而臭氧则能很容易地将氧化物氧化成毒性小100倍的氰酸盐。 反应式如下 CW-+O,→CNO-+O (7-28 2.臭氧与有机物作用机理 臭氧与有机污达物间的作用主要石两种途径:一种是臭氧分子与有机云染何 的直接氧化作用,它是缓慢且有明显选择性的反应:另 白山基O ),间接地与水 有机污染物作用,这一反应相当快,月 臭氧与水中有机污染物间的直接氧化作用主要有两种方式:一种是偶极加成 反应:另一种是亲电取代反应。 山于臭氧具有偶极结构,因而臭氧分了与含不饱和键的有机物可以进行加成 反应,首先生成某过氧化物,其在水中会进一步分解成含䯼基的化合物(如醛或酮) 及某过渡态中间产物,随后很快生成羟基过氧化物,并进一步分解成羰基化合物和 过氧化氢。 亲电取代反应主要发生在有机污染物分了结构中电了云密度较大的部分,粉 别是芳香类化合物。 带有供电了基的芳香类化合物(如含有-州 -CH,、 C等),在邻对位碳原了上的电了云密度较大,因而这些碳原了很容易与臭氧发生 反应,如苯酚(反应速度常数k=1300士300L/(mo1·s)。但带有吸电了基的芳香类化 合物(如含有COOH、0、-C等基团)难以与臭氧发生反应,如氯苯的反应速度常 数k=0.75±0.21/(mol·s),硝基苯的反应速度常数 .09±0.02L/m01.3 况下, 臭氧首先 化 低 碳 作 用,先形成带邻 河1 轻 中间 物,随后可进一步被氧 化生成醌式化合物,最后生成含有羰基或羧基的脂肪类化 物。对于高稳定性的有机污染物如农药和卤代有机污染物等,需要采用高级氧化方 法。 7.3.3臭氧与有机污染物间反应动力学 臭氧与有机污染物间的反应速度是判定其除污染效能的一个重要指标。基于臭 氧与有机污染物同时具有两种反应途径,对水中某一种有机污染物,其与臭氧间的 反应可写成: 一臭氧直接氧化产物 0+M 阳·(链反应引发)
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