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§1-4自由基聚合反应动力学 d自动加速现象的数据解释 转化率聚合速率自由基寿命 k, k×10-k,/k+人×10 0 3.5 0.80 384 442 5.78 10 2.7 1.14 234 273 4.58 20 6.0 2.21 267 72.6 8.81 30 15.4 5 303 14.2 25.5 234 6.3 368 8.93 38.9 50 24.5 94 256 4.03 40.6 60 20.0 26.7 74 0.498 33.2 70 13.1 79.3 16 0.0564 21.3 80 2.6 216 0.0076 3.59 卩工业生产中“自动加速”现象的危害与控制办法 危害:放热集中、爆聚使生产难于控制;单体气化,产物中有气泡,影响质量。 控制办法:关键是降低体系的黏度。具体办法:溶液聚合;提高聚合温度;低温乳液 聚合;加入链转移剂。另外,还要注意单体的结构与单体对聚合物的溶解情况。 ●高转化率下的宏观动力学方程 因无固定的表述形式,暂不介绍§1-4 自由基聚合反应动力学 〆自动加速现象的数据解释 〆工业生产中“自动加速”现象的危害与控制办法 危害:放热集中、爆聚使生产难于控制;单体气化,产物中有气泡,影响质量。 控制办法:关键是降低体系的黏度。具体办法:溶液聚合;提高聚合温度;低温乳液 聚合;加入链转移剂。另外,还要注意单体的结构与单体对聚合物的溶解情况。 ●高转化率下的宏观动力学方程 因无固定的表述形式,暂不介绍。 转化率 聚合速率 自由基寿命 0 10 20 30 40 50 60 70 80 3.5 2.7 6.0 15.4 23.4 24.5 20.0 13.1 2.6 0.80 1.14 2.21 5.0 6.3 9.4 26.7 79.3 216 384 234 267 303 368 256 74 16 1 442 273 72.6 14.2 8.93 4.03 0.498 0.0564 0.0076 5.78 4.58 8.81 25.5 38.9 40.6 33.2 21.3 3.59 P k 5 10− kt  ( ) 5 / 10 2 1 − kP kt 
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