一致。另外，根据前面所得结论，在环状化合物中，应尽量使含有4x电子的环丁二烯环的数目 减至最少：而(10a)和(10b)含有两个这样的环，(10c)包含3个，所以应以(10)的形式最为合 理。8m电子的离域也是不可能的，因此有4十4中8而应是4+4→2+4十2。 (11)和(12)是(10)的同系物，它们的。-碳架如下： ◇L○■⊙OeC 11 12 11 12 12 并分别具有10m和12x电子。计算所得健级说明其结构应分别表示为(11a)和(12a)。在 (11a)中，六元环中6x电子和四元环中的4x电子不发生相互作用，不能形成10π电子的周边 离城作用，尽管有不稳定的环丁一摇环的存在，但由干形成更且稳宗性的六元环，所！粒个分 子还是有一定的稳定性。阳离子(4)与(11a)不同，因在阳离子(4)中可形成10 由休系的 边离城.而在(11a +6中10，这是因为在(4) 中，通过 0=电子的离作月头 面使电有 分散，而在11)的情况中，则没有电存的分散而促使其高发作用.在2a冲，不存在有12电 子周边离域作用，虽然在八元环中趋于形成定域谜，但仍有一定程度的6x电子的离减作用（图 中虚线所示六元环)，这样6+6中2，m单双键交替的(12b)结构亦是不存在的。 在偶苯(13)和其类似的带电体(14)和(15)中，两环是由键级较低的两个长键所连结 因此有6+6中12，这已被实险所证实。与15)对应的阴离子(16)中.总开电子数为14个.但 也没有跨越四元环的离诚作用，另外，(16)中七元环的离城也将不发生，因这样导致8x电子体 系.所以有6+814 O◆⊙C》 在由化合物(17)衍生而来的具有10π电子的双电荷离子中，计算所得键级说明结构(18) 中包含有一个6所电子的中心环和两个合2电于的丙基，它们由较低健级的健所连结：这样 6+210,然而在双阴离子19)中，健级表明是 个14π电子的周边离域体系，且两桥 4→14，在双阳离子(18)中，中心六元环的稳定性起了主要作用.而 在双阴离子(19)中，由于两边的五元环含有4r电子，它们的很大的不稳定性超过了中心六元 环的稳定性，所以将趋于形成一个不是很稳定的14π电子的周边离域。另一方面，这种大的离 域作用也将有助于两个“额外的”电子尽可能分散。 O O Kool 18 3.稠多环体系稠多环体系都含有四元环和六元环，在这些多环体系中，可得到几个 般的规律： ①含6π电子环的数目应尽量最多：4π电子环尽量最少。 ②如六元环的数目少于或等于四元环数目，则只能形成完全定域的键。 ③相过6π电子的离域环是不够稳定的。 1994-2008 China Academic Joumal Electronic Publishing House.All rights reserved.http://www.cnki.net 一致 。 另外 , 根据前 面所得 结论 , 在环状 化合物 中 , 应 尽量 使含 有 二 电子 的环 丁 二烯 环 的数 目 减 至 最 少 而 和 含 有 两 个 这 样 的 环 , 包 含 个 , 所 以 应 以 的形 式 最 为合 理 。 二 电子 的离域也 是 不可 能 的 , 因此有 争 而 应是 。 和 是 一。 的 同系物 , 它 们的 。一 碳架如 下 口二习 口或… 口或勿 吐返 〕匡 并分 别具有 和 电子 。 计算所得 键级说 明其结构 应分别表示 为 和 户 · ‘二 。 在 中 , 六 元 环 中 电子 和 四 元环 中的 兀 电子 不 发 生相互 作 用 , 不能 形 成 电子 的周 边 离域 作 用 , 尽管 有 不 稳定 的 环丁 二烯 环 的存在 , 但 由于 形 成 更 具 稳 定性 的六 元 环 , 所 以 整 个分 子还是有一 定 的稳 定性 。 阳离子 与 不 同 , 因在 阳离子 中可形成 阮 电子体 系 的周 边离域 , 而 在 中 , 则是 净 , 这是 因 为在 中 , 通过 电子 的离 域作 用从而 使 电荷 分散 , 而 在 的情况 中 , 则没有 电荷的分散而 促使其离域 作用 。 在 中 , 不存在有 电 子周 边 离域 作 用 , 虽然 在八元 环 中趋于 形 成定域键 , 但 仍有一 定程度 的 电子 的离域 作 用 图 中虚 线所 示六元 环 , 这 样 争 , 而单 、 双 键交替的 结 构亦是不存在 的 。 在偶 苯 和 其类似 的带 电体 和 中 , 两环 是 由键级较 低 的 两 个 长 键 所连 结二‘ 二 因此 有 争 , 这 已被 实验 所证 实口习 。 与 对 应 的 阴离子 中 , 总 兀 电子 数 为 个 但 也没有跨 越 四元 环 的离域 作用 。 另外 , 中七 元 环 的离域也将不发 生 , 因这 样 导致 二 电子 体 系 , 所 以 有 十 争 。 莎习 〔沐聋 〔江扮 之泣之乒 在 由化合 物 衍 生而 来 的具 有 电子 的双 电荷离子 中 , 计 算 所得 键 级 说 明结 构 中包 含有 一个 电子 的 中心 环和 两 个含 二 电子 的烯丙基 , 它 们由较 低键级 的键 所连 结 这样 争 , 然 而 在 双 阴 离子 中 , 键 级 表 明乙川 是 一 个 电子 的周 边 离 域 体 系 且 两 桥 键 是 比较 弱的 , 在 此 。 在 双 阳离子 中 , 中心六 元 环 的稳 定性起 了主要 作 用 , 而 在 双 阴离子 中 , 由于 两 边 的五元 环 含有 电子 , 它 们的 很大 的不 稳 定性 超 过 了 中心 六 元 环 的稳 定性 , 所 以 将 趋于 形成 一个 不是 很 稳 定的 电子 的周 边离域 。 另一 方面 , 这 种大 的离 域 作 用也将有 助 于 两 个 “ 额 外 的 ” 电子 尽 可能分散 。 代 》 铆江 阿创 稠多环体 系 稠 多环体 系都 含有 四 元环和 六 元环 , 在这些 多环体 系 中 可得 到几 个一 般 的规 律 ① 含 电子 环 的数 目应尽 量 最多 电子 环尽 量 最少 。 ② 如 六元 环 的数 目少 于 或等于 四 元环 数 目 , 则 只 能 形 成 完全 定域 的键 。 ③ 超 过 电子 的离域 环是 不够 稳 定 的