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当两个环都具偶数原子时,它可得出由单,双键交替组成的结构,在这种结构中,两环共有的健 既可是单键,亦可是双健,比如紫即是如此,如果两个环或只要其中有一个环具有奇数原子时 如莫(1)则不可能形成单,双键交替的结构,除非两环共有的键是一个。型的单显。 对于货分子,它有单、双排交替的结构(如1),也发现存在有分开的4x和6元由千的离域 体系即1)和b。恒实际上,它更可能存在一种广泛的离坡作用,根据计算四得到此结构 有周边离城的C对称性,所以 主要以10x电子离城的形式存在,因此,可得4十610,此式 表示了两种环中4和6x电子相互作用而形成一个10m电子的周边共轭体系。 O@Ro) O0⊙ 在同系物分子戊搭烯(2)和庚搭烯(3)中,由于都具有负的REPF,属反芳香,所 以可知皮烯分 子不能采取周边8x电子离域体系,同时也没有获得果改象(2)中鲂两个离域 的4π-电子体系和象(2b)中的2和6π电子体系,而是一个四烯烃化台物.即4+4中8。庚搭 烯可能采取一个(6十6)电子结构,如(3),恒从离城作用所获得的稳定性等则因空间因素而 可能被抵销,不论怎样,离域的1?x电子体系悬不能得到的,所以,我们可以得到6+6中12,即 庚搭烯象戊搭烯一样,也只能存在一种完全固定的烯键,没有离域现象产生。 CO ○⊙③ 和英分子具有等电子的正离子(4),亦可表示为(4a)的形式,显示它具有10m电子的周边 离域作用,即4十6→10。但是具有和庚搭烯等电子的阴离子(5),含有两个相互排斥的6x-电子 体系,这两个6π电子体系被较长的弱键分开,而不能形成大的共轭体系.因此,6十6中12 在环丁二烯(6)中,两个烯键被较长的弱健分开,没有电子的离城作用,可以写成 2+2 。在相应的二环体系(?)中,可以表示象苯一样的结构,尽管离城过程受到。桥健的 响.但它还是可形成含6x电子(如7a)的离域结构,因此可写为4+2一6 口口① ◇© 6 7 二环系列化合物(8)中的2x和6x电子部分被较长的弱键分开,而在(9》中则能形成一 弱的10x电子离域体系,且在(9)中仅有一比黄中更长的。型桥健,因此.(8)和(9)可分别 写为2+5中8和2+8→10, 2.三环体系从环丁二烯及化合物(?)开始,进面可考虑到含有四元环的三环体系 (10),以及其异构体(10a),(10b)和(10c).但是根据计算的结果,只有(10)的键级与其完全 口卫▣□ 10 21 4-008 China Academic Joumal Electronie Publishing House.All rights reserved.htp://www.enki当两个 环都具偶数 原子 时 , 它可得 出 由单 、 双键交 替组成 的结构 , 在这 种结构 中 , 两 环共有的键 既可是单键 , 亦 可是双 键 , 比如蔡 即是 如此 。 如果 两个 环 或 只要其 中有 一个 环具 有奇 数 原子 时 如莫 则不 可 能形成单 、 双 键 交替的结 构 , 除非两环共有 的键是 一个 一 型 的单键 。 对 于 蓖分子 , 它 有 单 、 双 键交 替 的结 构 如 , 也 发现 存 在 有 分开 的 二 和 二 电子 的离域 体 系 , 即 和 。 但实 际 上 , 它更 可能存 在一种广泛 的离域作 用 。 根据 计算 川得到 此 结构 具 有周 边离域 的 对 称性 , 所 以 莫主要 以 二 电子 离域 的形式 存在 , 因此 , 可得 。 , 此 式 表示 了两种 环 中 二 和 电子 相互 作用而形 成 一个 二 电子 的周 边共扼体 系 。 《 少 匀子 《 弓 仁弓 工 仁乡 在 同系物分 子 戊搭烯 和 庚搭烯 中压 ’〕, 由于都具 有 负的 值 , 属 反 芳 香性 所 以 可 知 戊搭烯 分子 不 能采取周 边 电子 离域体 系 , 同时也没 有 获得 采取象 中的两个 离 域 的 兀 一 电子体 系和 象 中的 一 和 电子 体系 , 而是一 个 四 烯烃化合物 , 即 争 。 庚搭 烯可 能采取 一个 二一 电子结 构 , 如 , 但从 离域 作用所 获得 的稳 定性 等则 因空 间 因素而 可能被抵 销 , 不论 怎样 , 离域的 二 电子体 系是 不能得 到 的 。 所 以 , 我 们可 以得 到 争 , 即 庚搭烯 象 戊搭烯一 样 , 也 只能存在一种完全 固定 的烯 键 , 没有离域 现象 产生 。 仁买〕 。 遥易 和 莫分 子具 有 等 电子 的正离子 , 亦 可表 示 为 的形 式 , 显 示 它具 有 一 电子 的周 边 离域 作 用 , 即 冷 。 但是具 有和 庚搭烯 等 电子 的阴离子 , 含有两个 相互 排 斥 的 一 电子 体 系 , 这 两个 一 电子体 系被较长 的弱键分开 , 而 不 能形 成大的共 扼体 系 , 因此 , 争 二 。 在 环 丁 二 烯 中 , 两 个烯 键 被 较 长 的 弱 键 分 开 , 没 有 电子 的 离 域 作 用 , 可 以 写 成 争 。 在相应 的二 环体 系 中 , 可 以 表 示象 苯一样 的结构 , 尽管离域过 程受到 。一 桥键 的影 响 , 但 它还是 可形 成 含 电子 如 的离域结构 , 因此 可写 为 。 中 、 回 泣耳刁 《 〕 〔 〕 二 环 系 列 化 合物 中的 二 和 二 电子 部分被 较 长 的 弱键分 开川 , 而 在 中则 能形成 一 弱 的 二 电子 离 域体 系二, 。习, 且 在 中仅 有一 比莫 中更 长 的 一 型 桥键 , 因此 , 和 可分 别 写 为 争 和 。 三 环 体 系 从 环 丁 二烯 及 化 合 物 开 始 , 进 而 可 考虑 到 含 有 四 元 环 的三 环 体 系 , 以 及 其异 构体 、 和 , 但是根 据计算的结 果二‘ · 〕, 只有 的 键级 与其 完全 二 二… 二 二 】 」…
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