第10卷第1期 大学化学 1995年2月 多环体系的芳香性 张彩云 (山西师范大学化学系01004) 要 本文对多环的芳香性进行了探案，总结出一些芳香性的关系式，并得出：在多环体系 中，总x电子数趋向于形成小的（十2）的共轭体系，而避免4电子体系的形成 在有机化学理论中，著名的Hck®1(4n+2)规则已为人们广泛应用，符合此规律的化合物 通常具有芳香性。但对多环体系的化合物，则不一定都符合此规则，那么究竞哪些符合(4切十 2)规则而形成大的周边共轭，哪些不符合且只能形成小的局部共轭或完全定域的继，这方面的 间题迄今为止几平还未引起事多的注意。牢之对比进行了探素，对人们所做的大量计算进行了 总结-，并结合半经验S-M0计算的结果，得出一些结论：认为在一个分子中，具有两个 或更多的共轭环，既可帮互作用形成 一单Huckel环而增强其稳定性又可互相排斥而保持它 们各自何立的小π键。同时，在多环经中，总T电子数趋向于形成小的(4n十2)共轭体系，而避 免4n体系的形成。基于这些结论，可以将芳香性的数学关系总结于表】中 表】芳香性的数学关系式 关系式 关式 示例 2+2 2+68 87 2+8→10 9 4+6+4→14 6+2+6p14 4+48 5+6十4p1 2+4+2 6+6+6中18 4+610 11 6+2+2+2p12 4+8+12 12 6+4+2+211 6+1+44252+14 3.512.13141 表1表示了形成2x和6x体系的倾向大，10r体系次之，而4x和8x体系则是不稳定的· 相比较，4x较8π体系更具不稳定性。另外，不论总电子数是符合4m十2还是4m·当≥3时，其 稳定性都是很小的 二环体系当两环共享一个C一C键而并联连接时，其结构可能有两种不同的类型 20 4-008 China Academic Joumal Electronie Publishing House.All rights reserved.http:/www.enki.et 第 卷 第 期 大 学 化 学 年 月 多 环 体 系 的 芳 香 性 张 彩 云 山西师范大学 化学 系 摘要 本文 对 多环烃 的 芳香性 进 行 了探索 , 总 结 出一 些 芳香性 的关 系式 , 并得 出 在 多环 体 系 中 , 总 二 电子数趋 向于 形 成 小的 的共扼体系 , 而避免 电子体系 的形 成 。 在有机化学理论 中 , 著名 的 讹 规则 已 为 人 们 广泛 应 用 , 符 合此 规律 的 化合物 通 常具 有 芳香性 。 但 对 多环体 系 的化合物 , 则 不 一 定都符 合此 规 则 , 那 么 究竟 哪些 符 合 , , 规则 而 形 成大 的周 边共 扼 , 哪些不符合且 只能形 成 小的 局部共 扼或完全 定域 的键 , 这方 面 的 问题迄 今 为止 几乎还 未 引起更 多的注意 。 本文对 此进 行 了探索 , 对 人 们所做的大量计 算进 行 了 总结 〔’一 , 并结 合半经 验 一 计算川 的结果 , 得 出一些结论 认为在 一个分子 中 , 具 有两 个 或更 多 的共 扼 环 , 既 可相 互 作 用形 成 一单 讹 环 而 增 强 其 稳 定性 又 可互 相 排 斥 而保持 它 们各 自孤 立 的 小 二 键 。 同时 , 在多环烃 中 , 总 电子 数趋 向于形 成 小的 十 共扼体 系 , 而避 免 体系 的形 成 。 基于这 些结论 , 可 以 将芳 香性 的数学关 系总结 于表 中 。 表 芳香性 的数学关系式 关 系 式 示 例 关 系 式 示 例 争 粉 冷 净 净 猫 冷 十 冷 争 争 冷 争 , 十 争 争 十 争 争 十 争 争 , , , , , 争 表 表 示 了形 成 和 二 体 系 的倾 向大 , 体 系次之 而 和 体 系则是 不 稳 定 的 相 比较 , 较 体 系更具 不 稳定性 。 另 外 , 不论 总 电子 数是 符合 , 还 是 当 时 其 稳 定性都是很 小 的 。 二环 体 系 当两环共享 一 个 一 键 而 并联连 接 时 , 其 结构 可能 有 两种 不 同的类 型