其中K=K+Ka[H]+K[OH] K为骏酸酯水解反应速率常数。从上式看出,在一定温度下羧酸酯的水解速率取决于其类别(K Ka、K值不同)、浓度和介质的DH 如果其他条件一定,发酸酯的水解反应为一级反应 t1/2=0.693/Kh 表3-20列出了25℃,pH7时,酯酸乙酯和酷酸苯酯水解半衰期的计算值。表中可见,在近中性天 然水中酷酸苯酯水解比酯酸乙酯快得多。实际上,不同类型羧酯的水解速率是有差别的 表3-20附酸乙酯和嚼酸苯霜kh和t1/2的计算位(pH7) 名称 k0的 [o] 酷酸乙酯 1.1×10 1.5×1010 1.1×10-9 1.1×10 2.04 酷酸苯酯 7.8×10126.8×10-3 1.4×10-7 2.1X10-7 38d 介质DH改变可引起酯水解速率的变化,其变化值可通过计算k求得。俊酸酯水解常数与DH的关系, 见图3-23.从图中可知,当水体pH值大钓超过点1b所对应pH值时,羧酸酯的水解以碱催化为主:当 pH值大约低于点an所对应pH值时,羧酸酯的水解以酸催化为主:而当水体pH大约在Ian和b两点所 对应的pH值之间时,骏酸酯以中性水解为主,其速率最慢。 pH 图3-23骏酸酯Igkh与pH关系 水解的吸附嘘化 在水中悬浮物、底泥(或土壤)的吸附作用下,面使某些有机物水解速率加快的现象,称为水解的吸 附催化。关于吸附催化有机物水解的机理,目前还没有完全搞清楚。其中比较成热的是除草剂阿特拉津的 吸附催化水解模型。阿特拉津可以缓慢地水解,形成羟基阿特拉津。其中 Kh = Kn + Ka[H+]+ Kb[OH-] Kh为羧酸酯水解反应速率常数。从上式看出,在一定温度下羧酸酯的水解速率取决于其类别(Kn、 Ka、Kb 值不同)、浓度和介质的 pH。 如果其他条件一定,羧酸酯的水解反应为一级反应: t1/2 = 0.693/Kh 表 3-20 列出了 25℃,pH 7 时,醋酸乙酯和醋酸苯酯水解半衰期的计算值。表中可见,在近中性天 然水中醋酸苯酯水解比醋酸乙酯快得多。实际上,不同类型羧酯的水解速率是有差别的。 表 3-20 醋酸乙酯和醋酸苯酯 kh 和 t1/2 的计算值(pH7) 介质 pH 改变可引起酯水解速率的变化,其变化值可通过计算 kn求得。羧酸酯水解常数与 pH 的关系, 见图 3-23。从图中可知,当水体 pH 值大约超过点 Inb 所对应 pH 值时,羧酸酯的水解以碱催化为主;当 pH 值大约低于点 Ian所对应 pH 值时,羧酸酯的水解以酸催化为主;而当水体 pH 大约在 Ian和 Inb 两点所 对应的 pH 值之间时,羧酸酯以中性水解为主,其速率最慢。 图 3-23 羧酸酯 lgkh 与 pH 关系 水解的吸附催化 在水中悬浮物、底泥(或土壤)的吸附作用下,而使某些有机物水解速率加快的现象,称为水解的吸 附催化。关于吸附催化有机物水解的机理,目前还没有完全搞清楚。其中比较成熟的是除草剂阿特拉津的 吸附催化水解模型。阿特拉津可以缓慢地水解,形成羟基阿特拉津