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三、化学拆分法(非对陕体盐拆分法) 化学拆分法其实是外消旋体与光学纯的酸或碱 利用一对对费体与一个非对称试剂的反应速 (拆分试剂)形成非对映体盐的反应。 度及生成产物的性质不同而进行的分高方法。 拆分示意反应式] )Acid+()-Ba 即:首先把外消旋的一对对映体用一个纯的 手性试剂(拆分剂,resolving agent)转变为性质 不同的一对非对陕体,再利用常规的分高方法分 卉费州路体恭开特率对陕体分别处豆,后 的对映体 拆分示意反应式 拆分示意反皮式 4, by Carey:Organic Chemistry. 拆分剂((resolving ag nte) 对拆分试剂的要求 1.拆分试剂与外消旋体之间易反应合成,同时又 易被分解。 拆分剂一般为纯的、天然的、光学活性物质。 2.两个非对映立体异构体产物在蒋解度上有较大 的整别。 光学活性酸类:查宁、麻黄碱、马钱子碱、辛可 3.拆分剂应当尽可能地达到光纯度。 宁破。等。 、脑碳酸、谷 .拆分剂尽可能价廉、易制备或易定量回收。 等。 19 三、化学拆分法(非对映体盐拆分法) 利用一对对映体与一个非对称试剂的反应速 度及生成产物的性质不同而进行的分离方法。 即:首先把外消旋的一对对映体用一个纯的 手性试剂(拆分剂,resolving agent)转变为性质 不同的一对非对映体,再利用常规的分离方法分 离非对映体,然后再将非对映体分别处理,最后 分别得到纯的对映体。 20 拆分示意反应式 化学拆分法其实是外消旋体与光学纯的酸或碱 (拆分试剂)形成非对映体盐的反应。 (+)-Base + ( )-Acid (+)-Acid-( )-Base' Salt ( )-Acid-( )-Base' Salt H+ H+ (+)-Acid ( )-Acid + ( )-Base + ( )-Base + + + + + (+)-Acid + ( )-Base (+)-Acid-( )-Base' Salt ( )-Acid-( )-Base' Salt H+ H+ (+)-Acid ( )-Acid + ( )-Base + ( )-Base by Carey:Organic Chemistry21 拆分示意反应式 22 拆 分 示 意 反 应 式 23 一对外消旋对映异构体与一种纯的单一光学 体形成性质不同的一对非对映体,单一光学体称为 此外消旋对映异构体的拆分剂。 拆分剂一般为纯的、天然的、光学活性物质。 拆分剂(resolving agents): 光学活性酸类:奎宁、麻黄碱、马钱子碱、辛可 宁碱,等。 光学活性碱类:酒石酸、苹果酸、樟脑磺酸、谷 氨酸,等。 例: 24 1. 拆分试剂与外消旋体之间易反应合成,同时又 易被分解。 2. 两个非对映立体异构体产物在溶解度上有较大 的差别。 3. 拆分剂应当尽可能地达到旋光纯度。 4. 拆分剂尽可能价廉、易制备或易定量回收。 对拆分试剂的要求
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