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一、机械折分法 二、播种结晶法(诱导结品法) 1848年,法国化学家LPastou, 在显微俄下用领子将右旋和左旋酒 石酸拆分。 晶析出,以此达到分离目的。 这个过程实际指的是诱导结晶不对称转化。 Pastour开拓了对映体拆分研究的新领城 例:D对羟基業甘氨酸的生产 入D化对美皮和溶液加 果谷发的秀个食本老新 对羟基苯甘氨酸。 由于DL-对羟基苯甘氨酸在水溶液中的溶解度 此法也应用于D苯甘氨酸的生产, 结晶法是最早被使用的拆分方法,也是目前 结晶拆分法被认为是一种比较经济的方法。但 工业上应用比较广泛的拆分方法,它包括: 1:直接结晶折分, 机城 造够的是具有这种结构的物质不超过所有外消旋体 2,利用手楼 、碱试剂成盐形成非对映立 的20%。而对于其余大多数的外消旋体混合物来 体异构体后的间接 说,则不能用该法进行拆分。 在此介绍的结晶 此外,由于该方法的操作条件不容易控制,在13 一、机械拆分法 L. Pasteur (France) 1848年,法国化学家L. Pasteur 在显微镜下用镊子将右旋和左旋酒 石酸拆分。 Pasteur开拓了对映体拆分研究的新领域。 14 二、播种结晶法(诱导结晶法) 在外消旋混合物的饱和溶液中,加入一种对 映体作为晶种,诱使其中一个对映异构体先行结 晶析出,以此达到分离目的。 这个过程实际指的是诱导结晶不对称转化。 优先结晶过程中,同时伴随着溶液逐渐具有 旋光性质。 15 例:D-对羟基苯甘氨酸的生产。 将D/L-对羟基苯甘氨酸制成饱和溶液,然后加 入晶种(D型),并加入一定量酒精,使其形成过 饱和溶液,逐渐降温结晶,即可结晶出较纯的 D- 对羟基苯甘氨酸。 由于D/L-对羟基苯甘氨酸在水溶液中的溶解度 很小,不易制备饱和溶液,故需要制成其相应的盐 类或氨基衍生物,再进行诱导结晶。 此法也应用于D-苯甘氨酸的生产。 16 例:利用播种结晶法对谷氨酸的两个对映体进行 拆分已在工业上应用。 HOOCCH2CH2CHCOOH NH2 * glutamic acid 例: dl-氯霉素 d-氯霉素 1. 加热 2. 冷却 结 晶(d-氯霉素) 滤 液 加入 dl-氯霉素 d-氯霉素 1. 加热 2. 冷却 结 晶(d-氯霉素) 滤 液 17 结晶法是最早被使用的拆分方法,也是目前 工业上应用比较广泛的拆分方法,它包括: 1:直接结晶拆分。 2:利用手性酸、碱试剂成盐形成非对映立 体异构体后的间接拆分。 ☞ 后者一般看作是化学拆分,在此介绍的结晶 法主要指的是直接拆分-优先结晶法。 18 结晶拆分法被认为是一种比较经济的方法。但 是该方法单程收率比较低,只适用于拆分那些由两 种对映体晶体的机械混合组成的聚集体混合物,但 遗憾的是具有这种结构的物质不超过所有外消旋体 的 20%。而对于其余大多数的外消旋体混合物来 说,则不能用该法进行拆分。 此外,由于该方法的操作条件不容易控制,在 拆分过程中,往往因对映体浓度的增加而导致夹带 析出现象,因而不能很好地保证光学纯度
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