五配体强场对元素氧化态稳定性的影响 众所周知，离子在形成配离子时，由于配位体的场强不同， 中心离子d轨道的分裂能不同。当配位体的场强很大时，中心离 子的成对能必定小于分裂能，此时将生成低自旋配合物。电子进 入低能级轨道，使配合物的配位场稳定化能增加，配合物的稳定 性增大，结果是可能使得某些氧化态的氧化性减弱，也可能使得 某些氧化态的氧化性加强。 以CoⅢ的水、氨、和氰根配离子的氧化性为例，其氧化性有 如下的顺序： Co(H,O)3+>Co(NH)3+>Co(CN)3- 或CoⅡ的还原性Co(H,O)。2+<Co(NH)62+<Co(CN64 Co(H,O),2+在水中可长久保存，Co(NH)62+和Co(CN)64-在 水中都不稳定。 若往C0+的水溶液中加入氨水，先得到红棕色溶液，然后 很快变为紫红色。 Co(H20)62+ Co(NH,)62+ Co(CN)3- 粉红 红棕 紫红众所周知，离子在形成配离子时，由于配位体的场强不同， 中心离子d轨道的分裂能不同。当配位体的场强很大时，中心离 子的成对能必定小于分裂能，此时将生成低自旋配合物。电子进 入低能级轨道，使配合物的配位场稳定化能增加，配合物的稳定 性增大，结果是可能使得某些氧化态的氧化性减弱，也可能使得 某些氧化态的氧化性加强。 以CoⅢ的水、氨、和氰根配离子的氧化性为例，其氧化性有 如下的顺序： Co(H2O)6 3＋ > Co(NH3 ) 6 3＋ > Co(CN)6 3－ 或CoⅡ的还原性 Co(H2O)6 2＋ < Co(NH3 ) 6 2＋ < Co(CN)6 4－ Co(H2O)6 2＋在水中可长久保存， Co(NH3 ) 6 2＋和Co(CN)6 4－在 水中都不稳定。 若往Co2＋的水溶液中加入氨水，先得到红棕色溶液，然后 很快变为紫红色。 Co(H2O)6 2＋ Co(NH3 ) 6 2＋ Co(CN)6 3－ 粉红 红棕 紫红 五 配体强场对元素氧化态稳定性的影响