根据图2NiO不能氧化CuzS,说明CuzS比 40 (u:S(1)+2(u:(0(1) NiS,更较稳定。（图2线(9）是反应式(9) 6Cu()+SO 的逆式)。 (4) 2,去硫保镍条件的分析 202 为了确定去硫保镍的条件，我们提出下列求S、 Ni:S.(1):2xios): -Ai1)+S0 N氧化的转化温度的方法。 0 (5) 镍锍可认为是仑Cu、Fe、Co及S的镍基熔 体。在吹炼过程中随着S的氧化，熔体中的含Ni rS(l)+2((1):3r(1)+50 量逐渐提高。 -20 文献)给出下列反应的平衡常数： S(D00 2reS(1)+2Ni0(s) (仿) 〔S)+2NiO(s)=2Ni+SOz 1gk=15500+7.51 (8) T 因之，该式的自由能为 △F。=70910-34.36T (10) 由于(7) 2Ni ()+02=2NiO() △F°=-120700+45.22T (11) 号Ni,s:+2ca,01+}5:e/ -80 二式相加，得： =2C4:S(1)+2Ni0(s) (9) (S)+O2=SO2, -100 △F。=-49790+10.86T (12) 2FeS(1)+2u:0(1) 式(10)及(12)〔S)的活度均按重量1%浓度的 =2Cu:S(1)+2l0(1) (7) 标准计算。 -120 1400 1600 1800 2p90 以纯物质为标准态镍锍中〔Ni)、〔Cu)、〔Fe) 及〔Co〕的氧化标准自由能见表1。 试采用表2列出的镍锍组成进行计算。 图2 硫化物与氧化物的相互作用 表2 镍锍的组成 元素 重量% 克分子数n 克分子分数N Ni 70 0.190 0.595 Cu 5 0.079 0.039 Fe 3 0.054 0.027 Co 0.7 0.012 0.006 21.3 0.666 0.333 100.0 2.001 1.000 关于硫的活度系数，文献()提供镍基熔液中一部分的！值，但其适用范围限于〔S)最 高达0,7%。另一文献1)指出，镍基金属液的f,=1,其适用范围为7%≤(%S)>0。设 假定f,=1。用纯0，顶吹，p02=1大气压，炉气根据实验数据含70%S0:(),则： (S)+02=S02s △F°=-49790+10.86T 57根 据 图 不 能氧 化 ， 说明 比 更较稳定 。 图 线 是反应 式 的 逆式 。 去 硫保 裸 条件 的分析 为 了确定去硫保镍的 条件 ， 我们 提 出下列 求 、 氧 化的转 化温度 的方 法 。 镍镜 可认 为是 含 、 、 。 及 的镍 纂熔 体 。 在 吹 炼过 程 中随 着 的氧 化 ， 熔体 中的 含 量逐 渐提高 。 文献 “ 》 给 出下列反 应 的 平衡常数 〔 〕 ， ’ 〔一 、 福返叮 。 比七 夕 · 。 、 、 、 ， “ ， 、 · ， 刃 泛之坦… 价 ‘ ’ “ ’ 一 。口 〔 一 卜 凡〔 ， 艺 一 舒甸 因之 ， 该 式 的 自由能为 八 。 一 由于 三 一 一 ， △ 。 二 一 ‘ 、 扮 洛 ， ， 马夕 西 咨、 “ 研 协 、 二式相加 ， 得 〔 〕 ， 。 乒 、 、 兰呀 八八 ︸ △ 。 一 式 及 〔 〕 的活度均 按重 量 标准计算 。 浓度 的 广 二 “ 夕 以 纯物质 为标准态 镍梳 中〔 〕 、 叼 、 〕 及 。 的氧 化标 准 自由能 见表 。 试采用 表 列 出的镍梳 组 成进行计算 。 图 硫 化 物与氧化 物 的相互 作用 表 元 素 重 量 克 分子 分数 镍 梳 的 组 成 克分子数 … ” · ，，” 。 · ” ‘ … ” · ” ， … 一 竺生丝旦 关于硫 的活度 系数 ， 文 献 ‘ ， ’ 高达。 。 另一文 献 “ 。 ，指 出 ， 提 供镍 基熔液 中一 部分 的 值 ， 但 其适 用 范 围 限于 〔 〕最 镍 基金 属液的 ， 其适 用 范 围 为 三 〕 。 。 设 假定 。 。 用 纯 顶 吹 ， 。 二 大 气压 ， 炉气 根据 实验数据 含 。 《 ’ 》 ， 则 〔 〕 。 二 ， 八 。 二 一