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乙酸乙酯的酸性是很弱的(Pka一21),而乙醇钠又是一个比较弱的碱(乙醇Pka一15.9) 因此,可以想到乙酸乙酯形成的负离子在平衡体系中是很少的。这也就是说,用乙氧负离子 把乙酸乙酯变为CH.CO0CL是很困难的。但是在实际上为什么这个反应会进行的如此完全 呢?其原因就是最后产物乙酰乙酸乙酯是一个比较强的酸(Pk一11),形成很稳定的负离子 可以使平衡朝产物方向移动。体系中乙酸乙酯负离子浓度虽然很低,但一形成后,就不断的反 应,结果使反应完成。 当酯的á一碳上只有一个氢时,由于增加了经基的诱导效应,酸性减弱了,进行酯缩合反应 时,需要使用比醇钠更强的碱(如phCa,Na),夺取酯的a氢,形成较稳定的a负碳离子,才 能迫使反应朝右方进行。 ②交叉Claisen缩合 如两个酯只有一个酯有a一山,相互缩合就能得到一个单纯产物。 t.n.n 0 2.Ht 引入东甲卧苹 0 0 2H+ -CH-COCzH6 c0-6+w6oc 1C2Heo 2,H 碳酸乙酯 CeHs C2Hs0-C-CHCOOCHs+CzHsOH 引入酯基 7
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