44.2环状单体的聚合活性 ■对三、四元环,虽然AS不利于聚合物生成,但AH 的绝对值大,足以抵偿AS值的不利影响,因此AH 是决定AG值的主要因素 对五、六元环来说,环张力小,且AS对反应也不很 有利,所以AG常为正值,难以开环聚合。 对更大的环,AS与AH的贡献相近。因为AH与AS 均为负值,当温度不高时,G将为负值,热力学 理论上可以聚合。 ■实际上较少用到九元以上的环状单体。环烷烃在热 力学上容易开环聚合的程度为3、4>8>7、5。4.4.2 环状单体的聚合活性 ◼ 对三、四元环，虽然ΔS不利于聚合物生成，但ΔH 的绝对值大，足以抵偿ΔS 值的不利影响，因此ΔH 是决定ΔG 值的主要因素。 ◼ 对五、六元环来说，环张力小，且ΔS对反应也不很 有利，所以ΔG常为正值，难以开环聚合。 ◼ 对更大的环，ΔS与ΔH的贡献相近。因为ΔH 与ΔS 均为负值，当温度不高时，ΔG 将为负值，热力学 理论上可以聚合。 ◼ 实际上较少用到九元以上的环状单体。环烷烃在热 力学上容易开环聚合的程度为3、4 > 8 > 7、5