第十四章β-二羰基化合物 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰基化合物。例如 H.C-CHa-CCH HC-CHa-C-0 C2H5OC-CH2-C-OC2H 有酸性 有酸性 有酸性 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 2,4-戊二酮 β-丁酮酸乙酯 β一二羰基化合物的α一H受两个羰基的影响,具有特殊的活泼性! 141酮-烯醇互变异构 0 CH3 -G-CH2GO0G2H5 CH3-G=CHGOOG2 H5 酮式(92.5% 烯醇式(7.5% 能与羟胺、苯肼反应,生成肟、苯腙等 能与钠作用放出氢气; 能与 NaHSO3, HCN等发生加成反应 能与乙酰氯作用生成酯; 能被还原为-羟基酸酯 能使Br2/CCl4褪色; 经水解、酸化后,可以脱羧生成丙酮。 能与FeCl作用呈现紫红色 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质,又有羟基和双键的性质,表明它是由酮式和烯醇式两 种互变异构体组成的:其烯醇式结构有一定的稳定性: C-OC2 H5 CH3-C CCH- -c-oC?He 六元环 共轭体系 化合物490420901+5 CH3CCHGOC2H CHCCH9mho5h均 00 00 00 烯醇式含 0.00015 0.1 了5 760 900 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响 注意下列表达方式的不同含义 0 CHa-C 不同的共振结构式 142乙酰乙酸乙酯的合成及应用142.1乙酰乙酸乙酯的合成 - claisen酯缩合反应 H CH2CO0C2H5 Naoc2H5 CH2-C-00 Hs +=CH2=C-0C), I 乙酸乙酯第十四章 β-二羰基化合物 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰基化合物。例如： β－二羰基化合物的α－H 受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性！ 14.1 酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质，表明它是由酮式和烯醇式两 种互变异构体组成的： 其烯醇式结构有一定的稳定性： 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响： 注意下列表达方式的不同含义： 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成——Claisen 酯缩合反应 CH3C-CH2-CCH3 O O O O C2H5OC-CH2-C-OC2H5 O O CH3C-CH2-C-OC2H5 d + d + d + 有酸性 有酸性 有酸性 乙酰丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯 2,4-戊二酮 b-丁酮酸乙酯 C O H O C CH CH3 OC2H5 六元环 CH3-C CH-C-OC2H5 OH O 共轭体系 CH3 -C=CH-C-OC2 H5 OH O CH3 -C-CH2 -C-OC2 H5 O O 互变异构 CH3 -C=CH-C-OC2 H5 O - CH3 -C-CH-C-OC2 H5 O O O - 不同的共振结构式 CH2 COOC2 H5 H NaOC2 H5 O - CH2 =C-OC2 H5 - CH2 -C-OC2 H5 O 乙酸乙酯