00 CH3-C-CHOCOOC H5 ONa 0 =-)C-OC2H5 <5--CH3C=CH-CoC2H5+ C2H5OH 消除 乙酰乙酸乙酯钠盐 有酸性,PKa=11 CH, COOH CH3-C-CH2CO0C2H5 00 总反应:20cH3c0o0HNa0c, CH3COOH CH3CCH2C0025 讨论: Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α一H的酸性大增,在强碱(碱性大于OH )作用下,发生亲核加成-消除反应,最终得到β-二羰基化合物。 ②酮的酸性一般大于酯,所以在乙醇钠的作用下,酮更易生成碳负离子 例如 2He CH2-C-CH I CH3-C-CH2 +=CH3-C-=CH2 CH3-C-0C2 H5 +_CH2-C-CH CH3-C-CH2-C-CH3 CH2CH 0 00 00 +H600-(p一 2H5 ③交错的酯缩合反应: 例1: H-C-OEt CH3 CH2 C00E+(1)NaOEt H-C-CHCOOEt 甲酸酯,形 (2)H CH3 19J2: EtO-C--C-OEt+CH3CH2 C00Et(1)NaOEtCH3CHCOOEt 草酸酯,一H (2)H COoT ④分子内的酯缩合反应被称为 Dieckmann反应: CH2 CooT ComEt ComEt EtoNa CH2CH2c0Et苯,80°C 80%讨论：① Claison 酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H 的酸性大增，在强碱(碱性大于 OH －)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ③ 交错的酯缩合反应： ④ 分子内的酯缩合反应被称为 Dieckmann 反应： C H3-C-CH2C-OC2H5 - C2H5O - C2H5O - 消 除 C H3C=CH-COC2H5 ONa O + C2H5O H C H3COOH 乙酰乙酸乙酯钠盐 有酸性，PKa=11 O O C H3-C-CH2COOC2H5 O - C H2COOC2H5 C H3-C-CH2COOC2H5 O - O C2H5 亲核加成 CH3-C-O-C2H5 O d + d - + 2CH3 COOC2 H5 NaOC2 H5 CH3 COOH CH3 CCH2 COC2 H5 O O 总反应： CH3-C-CH3 O C2H5ONa O CH3-C-CH2 - CH3-C=CH2 O - CH3-C-OC2H5 + O O CH2-C-CH3 - CH3-C-CH2-C-CH3 O O - OCH2CH3 CH3-C-CH2-C-CH3 O O 例1： H-C-OEt O + CH3 CH2 COOEt (1) NaOEt (2) H+ O H-C-CHCOOEt CH3 甲酸酯，无 -H  (1) NaOEt (2) H+ EtO-C--C-OEt + CH3CH2COOEt O O CH3CHCOOEt COOEt C=O -CO  CH3CH(COOEt)2 草酸酯，无 -H  例2： COOEt O - COOEt O H + 苯，80 C。 80% EtONa CH2 CH2 COOEt CH2 CH2 COOEt