14.2.2乙酰乙酸乙酯的性质(甲)成酮分解 乙酰乙酸脱羧历程: c9A2)平09cH图0数 0 CH2-c-oH 微热CH0H2+H六元环状过态 CH3COCH3 (乙)成酸分解 0 40% NaOH CH3CCH2-00215-△ 2 CH3C-ONa C2H5OH Nao:H 反应历程: 0 CH3-C-CH2-C-OCHs+OH-- CH3-C3CH2-C-0G2H5---CH3-c CH2-C-0C2H5 CH3C-0+CH3C-OC2HsOH--2 CHa C-0+CHOH 14.2.3乙酰乙酸乙酯在合成上的应用(甲)制甲基酮 制一烃基取代的甲基酮 0 CH3C-CH2-CoC2HsN20 2s[ CH3C-CH-COCzHs Nat RX-CH3C-CH-CoC2H 活泼氢 基乙酰乙酸乙酯 0 成酮 5% Na0H+CH3C-CH2+R +C0 2+C2H5OH 成酮分解 副产物少,产率高,常用 CH3C+CH+C-0-C2Hs 40% NaoH-RiCH, COONa +CH3COONa C2H5OH 制二烃毫最代的酸:成酸分解副产物(酮式)多,产率低,不常用 0R'0 CH3C-CH-COC2H5 N0 2H5-CH3C-C-CoC2HsNat*RiX-CH3c-C-COC2Hs R R 烃基乙酰乙酸乙酯 成酮 5% NaOH 0:R:0 成酮分解 l3C-CH-R C02 C2H5OH CH3C:C+C-0: C2H5 酸成酸 成酸分解 Ri-CHCOONa:+ CH- COONa Ch-C14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 (甲) 成酮分解 乙酰乙酸脱羧历程： (乙) 成酸分解 反应历程： 14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 (甲) 制甲基酮 制一烃基取代的甲基酮： 制二烃基取代的甲基酮： CH3C-CH2-COC2H5 O O 5% NaOH CH3C-CH2-C-OH O O H + CH3C-CH2-C-ONa O O CH3C-CH2-H O -CO2 微 热 O C CH2 C O H H O 3C O C CH2 C O H H3C O H3C C CH2 O H O C O + 六元环状过渡态 CH3COCH3 CH3C-CH2-COC2H5 O O 40% NaOH NaO H CH3C-ONa O 2 + C2H5OH CH3C-O￾O CH3C-O 2 - O O H- + CH3C-OC2H5 + C2H5OH O + -OH d - d + CH3-C-CH2-C-OC2H5 O O O - OH CH3-C CH2-C-OC2H5 O OH CH3-C CH2-C-OC2H5 O O + - CH3C-CH2-COC2H5 O O 活泼氢 NaOC2H5 RX CH3C-CH-COC2H5 O O - Na+ R CH3C-CH-COC2H5 O O 一烃基乙酰乙酸乙酯 CH3C-CH2-R O 5% NaOH 成酮分解 40% NaOH 成酸分解 + CO2 + C2H5OH R-CH2COONa + CH3COONa + C2H5OH 副产物（酮式）多，产率低，不常用 副产物少，产率高，常用 R CH3C-CH-C-O-C2H5 O O 成酮 成酸 成酸 NaOC2H5 R CH3C-CH-COC2H5 O O R CH3C-C-COC2H5 O O - Na+ R'X O O CH3C-C-COC2H5 R R' 二烃基乙酰乙酸乙酯 5% NaOH 成酮分解 40% NaOH 成酸分解 R CH3C-C-C-O-C2H5 O R'O R-CHCOONa + CH3COONa + C2H5OH R' 成酮 成酸 成酸 CH3C-CH-R + CO2 + C2H5OH O R